Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 246 247 248 249 250 251 < 252 > 253 254 255 256 257 258 .. 305 >> Следующая

Нафтидин толучен также восстановлением 4,4'-динит-ро-1,Г-динафтила94'107.
Диацетильное производное имеет т. пл. 363—364 °С; дибен-зоильное производное — т. пл. 319—320СС; пикрат—т. пл. 146—147°С; соединение с 2-нитроиндандионом-1,3—т. пл. 195 °С. Бисдиазосоединение при сочетании с ароматическими оксисоединениями и с 1-фенил-3-метилпиразолоном-5 образует красители, аналогичные бензидиновым106.
1,1' Диамино-2,2'-динафтил, динафтилин (т. пл. 280°С), образуется наряду с предыдущим изомером при нагревании 1,1'-гидразонафталина с разбавленной соляной кислотой (2 моль)105 или с этиловым опиртом в атмосфере азота103.
Динафтилдикарбоновые кислоты
1,Г-Динафтил-2,2'-дикарбоновая ..и технически важная 1,1'-динафтил-8,8'-дикарбоновая кислоты были разделены на стереоизомеры (см. стр. 560—563). Последняя получается в промышленном масштабе и применяется для производства антантрона (кубового красителя).
1,Г-Динафтил-2,2'-дикарбоновая кислота (т. пл. 27O0C) получается нагреванием метилового эфира 1-хлор-2-нафтойной кислоты с порошкообразной медью и иодом .при 290°С и гидролизом полученного эфира раствором KOH в метиловом спирте108.
556
Глава XV. Арилнафталины и динафтилы
Ее диметиловый эфир получен также нагреванием метилового эфира 1-бром-2-'нафтойной кислоты (19,7 г) с медной бронзой (3 г) при 190 °С, прибавлением в течение 30 мин еще 10 г металла и нагреванием в течение 4,5 ч (выход 8,5 г)'09. 1,Г-Ди-нафтил-2,2'-дикарбоновая кислота разделена на 2 оптически активных изомера через соли с хинином, отличающиеся по растворимости; соль левовращающего изомера менее растворима в спирте и смеси спирта и эфира108.
Левовращающая кислота получена в чистом виде; она не рацемизуется под действием 0,1 н. JMaOH при 100 °С или уксусного ангидрида при 138 °С в течение нескольких часов. Диметиловый эфир рацемической кислоты плавится при 156,5—157,5 °С.
При сплавлении с KOH при 240—250 °С 1,Г-динаф-тил-2,2'-дикарбоновая кислота теряет одну карбоксильную группу- При обработке параформальдегидом в 96%-ной H2SO4 при 20—25 0C она образует алый кубовый краситель, -который при окислении MnO2 в H2SO4 превращается в фиолетово-коричневый кубовый краситель"0.
1,Г-Динафтил-8,8'-дикарбоновая кислота (т. пл. выше 300 0C) применяется в производстве антантрона (ом. ниже). Диэтило-вый эфир 1,1'-динафтил-8,8'-дикарбоновой кислоты был получен Калбом111 в 1914 г. нагреванием этилового эфира 8-хлор-1-наф-тойной кислоты с медью и иодом при 290 0C Технический метод получения 1,Гдинафтил-8,8'-дикарбоновой кислоты, применяемый в настоящее время, запатентован фирмой Cassella а. Со. в 1926 г.112: он заключается в обработке диазотированной 8-ами-но-1-нафтойной кислоты аммиачным раствором закиси меди при обычной температуре. По способу фирмы «И. Г.» на заводе в Майнкуре, подробно описанному в главе III (стр. 106—107), выход составляет 84%. 1,1'-Динафтил-8,8'-дикарбоно-вая кислота получена также из ее диэтилового эфира (см. выше) гидролизом едким кали в амиловом спирте (выход 91 %)пз.
!,Г-Динафтил-в^'-дикарбоновая кислота разделена на два оптических антипода (о стереохимии см. стр. 560—563) дробной кристаллизацией из бензола ее соли с одной молекулой хинина113, а также через соли бруцииа114'115, цинхонина114 и стрихнина114. Оптически активные изомеры 1,1-'динафтил-8,8'-дикар-боновой кислоты рацемизуются значительно легче, чем стерео-изомеры 1,Г-динафтил-2,2'-дикарбоновой кислоты; рацемизация в 0,1 н. NaOH при 90° С или в пиридине при 100 °С заканчивается уже через 30 мин.
Диэтиловый эфир (рацем.) имеет т. ил. 183 °С; правовращающая свободная кислота—т. пл. 305—306°С; левовращающая свободная кислота — т. пл. 304,5—305,5 0C
Динафтилдисульфокислоты
557
1,1-Динафтил-8,8'-дикарбоновая кислота три дегидрировании серной кислотой превращается в оранжевый кубовый краситель— антантрон (IX)111'116.
Антантрон не находит применения в качестве красителя ввиду его слабой красящей способности и недостаточной прочности к свету, но его галоидпроизводные не имеют этих недостатков. При переходе от хлорпроизводных к бром-, а затем « иодзамещенным антантронам глубина окраски возрастает; иодзамещенные антантроны окрашивают хлопок в алый цвет. Наиболее важным красителем из производных антантрона является индантрен ярко-оранжевый RK (дибромантантрон) *. Его получают бромированием антантрона или проводят одновременно бромирование и циклизацию 1,Г-динафтил-8,8'-дикарбоновой кислоты в олеуме при 650C в присутствии иода- Соответствующее дихлорлроизвод-ное — индантрен ярко-оранжевый GK** получается аналогичным образом. Индантрен алый RM (бромиодантантрон) получают «з дибромпроизводного обработкой иодом и мышьяковой кислотой в H2SO4. Выпускаются также смеси красителей -производных антантрона.
2,2'-Динафтил-3,3'-дикарбоновая кислота (т. пл. 298—299 °С) получается из диазотироваиной З-амино-2-нафтойной кислоты обработкой аммиачным раствором закиси меди112 или превращением в З-бром-2-нафтойную кислоту, нагреванием ее метилового эфира (25 г) с медной бронзой (18 г) при 190—2000C и гидролизом полученного диметилового эфира 2,2'-динафтил-3,3'-ди-карбоновой кислоты (т. пл. 173,5 0C)109. При сплавлении 2,2'-ди-нафт11Л-3,3'-дикарбоновой кислоты с KOH при 250 °С отщепляется одна карбоксильная группа. Диэтилозый эфир имеет т. ил. 171 °С.
Предыдущая << 1 .. 246 247 248 249 250 251 < 252 > 253 254 255 256 257 258 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.