Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 239 240 241 242 243 244 < 245 > 246 247 248 249 250 251 .. 305 >> Следующая

540
Глава XIV. Нафтальдегиды и нафтилкетоны
лагают смесью льда и соляной кислоты; при этом цвет нитробензольного раствора меняется из темно-красного в сине-зеленый. Органический слой промывают соляной кислотой, водой, раствором соды и, наконец, 2 или 3 раза водой, затем сушат в вакууме при 80 °С в течение 30 мин и перегоняют; нитробензол перегоняется при 110—115 "С/20 мм, кетоны при 120—178 °С. Смесь изомеров (после вторичной перегонки она плавится при 43—45 °С; выход 85—89,5%) охлаждают до 0 °С и отжимают на предварительно охлажденной воронке Бюхнера. Кристаллы высушивают, отжимая между листами фильтровальной бумаги. Выход ?-нафтилметилкетона 67% от теоретического, считая на нафталин; т. пл. 52 °С.
?-Нафтилме.тилкетон образуется также при взаимодействии ?-нафтилмагнийбромида или -иодида с триметиловым эфиром ортомуравьиной кислоты25; лри обработке ?-нафтоннтрила ме-тилмагнийиодидО'М в кипящем толуоле (выход 48—50%)55; при ацетилировании тстрагидронафталина хлористым ацетилом в присутствии AlCI3 в сероуглероде56 57 или в бензоле при температуре ниже 100C58 и последующем дегидрировании полученного 6-ацетил-1,2,3,4-тетрагидронафталина (т. кип. 152°С/12 .ил!; выход 90%) нагреванием с серой .при 220 °С (выход 71%)5а.
?-Нафтилметилкетон окисляется в ?-нафтоішую кислоту подогретым щелочным раствором перманганата; восстанавливается в ?-этилнафталип амальгамой цинка в концентрированной соляной кислоте в кипящем толуоле. При нагревании с серой при 190—230°С превращается в тиоиндигоидный краситель, бД.б'У-дибензотиоиндиго (I)60:
Пикрат имеет т. пл. 820C; оксим—т. пл. 445—1460C; феннл-гидразон — т. пл. 176—177 °С; 2,4-динитрофенилгидразон — т. пл. 262 °С (разл.); семикарбазои — т. пл. 235—237 °С (224—225 °С).
а-Нафтилфенилкетон, а-бензоилнафталин (т. пл. 75,5 °С; т. кип. 386°С/764 .im; 225 °С/12 мм) нерастворим в воде; растворяется в 41 части абсолютного этилового спирта при 12 °С. Впервые получен нагреванием нафталина с бензойной кислотой в присутствии P2O5 в запаянной трубке151. Обычно его получают бензоилпрованием нафталина хлористым бензоилом в присутствии AlCl3 или P2Os (см. обзор Гора, общая литература). Применение в качестве растворителя хлор- или бромпарафипа с диэлектрической постоянной 5—12 позволяет получать а-бен-зоилнафталнн,. почти не содержащий ?-nsoMepa43 47.
СО
S
Нафтилкетоны
541
Раствор нафталина (128 г) в дихлорэтане (250 г) прибавляют к раствору .AlCl3 (140 г) и хлористого бензоила (140 г) в дихлорэтане (250 г) при 35 °С. Реакционную массу выливают в разбавленную соляную кислоту, отделяют слой масла и перегоняют его. Выход а-бензоилнафталина 200 г; содержание примесей менее 4%; т. пл. 73 °С.
При проведении этой реакции в сероуглероде при комнатной температуре, а затем при 500C получается бензоилнафталин с выходом 78,5% а-изомера и 14% ?-изомера62. Лучшим способом разделения изомеров является дробная кристаллизация их пикратов из бензола или этилового спирта; пикрат ?-иафтил-кетона трудно растворим63.
а-Нафтилфенилкетон можно также получить из а-нафтил-магнийб'ромида кніпячением с хлористым бензоилом в эфире64 или нагреванием с бензонитрилом и гидролизом полученного кетимина раствором H2SO4 и CH3COOH65; из а-бензилнафта-лина окислением кипящей разбавленной азотной кислотой66 (выход 95—97% )п7; ацнлированием бензола хлористым гх-наф-тоилом в CS2 в присутствии AlCl3 (выход 70%)68; из о- (а-нафтоил)-бензойной кислоты декарбоксилированием (при 200-4250 °С) в присутствии хромита меди70 или CuCl267 (выход 67,4%)57- (Исходная о-(а-нафтоил)-бензойная кислота (т. пл. 176 0C) шолучается взаимодействием 1,05 моль нафталина с 1 моль фталевого ангидрида и 2,2 моль AlCl3 в о-дихлорбен-золе (3 моль) при O0C (5 ч) и обработкой продукта реакции разбавленной серной кислотой и льдом; выход 97,5%.)69.
а-Нафтилфенилкетон окисляется хромовой кислотой в бензо-фенон-2,3-дикарбоновую кислоту; одно из колец нафталинового ядра разрывается. Гидрирование кетона или обработка его цинком и соляной кислотой в присутствии толуола приводит к образованию а-бензилнафталина, но при восстановлении амальгамой натрия или алюминия в этиловом спирте или цинковой пылью и щелочью получается фенил-а-нафтилкарбинол (т. пл. 88°С). При медленном нагревании с AlCl3 до 1500C или с FeCl3 до 1200C получается бензантрон (H)71:
Пикрат а-нафтилфенилкетона имеет т. пл. 75°С; аддукт с 1 моль симметричного тринитробензола — т. пл. 89 °С, ими-н— т. ил. 68—69°С; анил '(диморфен) —т. пл. 101 °С и 93 °С; оксим (два стереоизомера)—т. пл. 127°С и 1610C72; фенилгидра-
Il О
H
542
Глава XIV. Нафтальдегиды и нафтилкетоны
зон —т. .пл. 1890C; 2,4-динитрчфенилг.идразон — т. пл. 248— 249 °С.
?-Нафтилфенилкетон, ?-бензоилнафталин (т. пл. 82 0C;
т. кип. 398 "С/754 мм; 225°С/8 мм) растворяется в 49 частях абсолютного этилового спирта при 12 °С. Образуется всегда, наряду с а-изомером, при ацилировании нафталина хлористым бензоилом или бензойной кислотой в присутствии AlCl3 или P2O5 см- стр. 536—537 и обзор Гора, общая литература). Как и при ацетилировании, относительное количество ?-изомера увеличивается при применении в качестве растворителя нитробензола и при повышении температуры, но при высокой температуре общий выход уменьшается43. Беддли приводит температуры плавления смесей изомеров43.
Предыдущая << 1 .. 239 240 241 242 243 244 < 245 > 246 247 248 249 250 251 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.