Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 229 230 231 232 233 234 < 235 > 236 237 238 239 240 241 .. 305 >> Следующая

?-Нафтол (3000 г), KOH (99%-ный; 1188 г, считая на 100%-ный; количество, эквивалентное 101,8% от теоретического), воду (200 мл) и сольвент-нафту (1 л) смешивают в автоклаве и высушивают нафтолят калия сначала при 1854C, а потом при 215"C в вакууме. На следующий день вводят CO2 (4,5 ат) при 163 °С и в течение 7 ч повышают температуру до 239 °С. В последующие 2 дня вводят СОг при 180 "С, повышая постепенно температуру до 23(2 °С в течение 8 и, соответственно, 7 ч. В 'заключение карбо-иизацию ведут при 243 °С (максимальная температура) в течение 2 ч. Отгоняют свободный нафтол (11,7%), растворяют реакционную массу в воде и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют для отделения ?-нафтола, не вошедшего в реакцию (все^о регенерируется 52,2%), кипятят для декарбоксили-ровання примеси 2-окси-1-нафтойной кислоты (не была обнаружена) и фильтруют: Полученный фильтрат обрабатывают гидросульфитом, подкисляют по
518
¦ Глава ХШ. Нафталинкарбоновые кислоты
конго соляной кислотой и фильтруют при 10 °С. Смесь (1025 г) 3,2- и 6,2-ок-синафтойных кислот содержит 123 г (12%) первого изомера. Часть смеси (500 г) растворяют в воде (5 л) при 80 °С с добавлением соды. Раствор обрабатывают углем (5 г) и фильтруют; фильтрат подкисляют при 80 0C соляной кислотой (концентрированная кислота, разбавленная 3 частями воды; около 150 мл). После каждого прибавления HCl сверх №0 мл отбирают пробу и фильтруют ее при 10 °С; осадок промывают; около 0,2 г его растворяют в этиловом спирте (20 мл) и к полученному раствору прибавляют раствор FeCb (0,4%-його, 10 мл). При отсутствии 3,2-изомера образуется желто-коричневое окрашивание, при наличии 5% указанного изомера — оливковое, при большем количестве — синее. При положительной реакции на нежелательный изомер суспензію охлаждают до 10 °С, фильтруют и промывают. Выход сухой 6-окси-2-нафтойной кислоты (т. пл. 243 °С; содержание основного вещества 96,9%, 3,2-изомера 0,8%, нафтола. 1%) составляет около 398 г. В фильтрате остается еще 6%; подкислением фильтрата можно выделить 56,5 г (сухой) З-окси-2-нафтойной кислоты.
К другим методам получения 6-окси-2-нафтойной кислоты относятся: обработка 6-бром-2-нафтола к-бутиллитием в эфире и карбоксилирование продукта твердой CO2 в эфире (выход 48% )144; окисление р-(6-этокси-2-нафтоил)-пропионовой кислоты гипохлоритом натрия и гидролиз эфирной связи бромистоводо-родной кислотой в CH3COOH203; гидролиз 6-амино-2-нафтонит-рила 10%-ной серной кислотой при 220°С197; синтез нитрила из 2-нафтиламин-6-сульфокислоты ,по Зандмейеру (стр. 104—105) с последующим гидролизом циангруплы кипящим раствором KOH и заменой сульфогруппы на гидроксил сплавлением с KOH при 260—28O0C или нагреванием с 25%-ным KOH под давлением при 2600C196'.
6-Окси-2-нафтойная кислота сочетается с. диазотированными аминами в положение 5. 6-Метокси-2-нафтойная кислота имеет т. пл. 209 0C; 6-этокси-2-нафтойная кислота — т. пл. 1120C; ани-лид 6-о«си-2-нафтойной кислоты — т. пл. 198°С; ацетильное производное — т. пл. 224 0C 6-Метокси-2-нафтонитрил (т. пл. 104—1060C) получается нагреванием 2-бром-6-метоксинафтали-на с CuCN и пиридином при 180—1900C в течение 15 ч (выход 67%)2М.
7-Окси-2-нафтойная кислота (т. пл. 274—275 °С) получается сульфированием ?-нафтойной кислоты концентрированной H2SO4 при 160°С196 (выход 40%) 205 и сплавлением Na- или К-соли 7-сульфопроизводного с KOH при 260—2800C (выход 90 %)196'205. Сочетается с диазотированным анилином в щелочной среде в положение 8. Ацетильное производное имеет т. пл. 211 °С; апи-лид—т. пл. 220 °С; 7-метокси-2-нафтойная кислота — т. пл. 196 °С.
8-Окси-2-нафтойная кислота (т. пл. 2290C; 210 °С) лучше всего получается из 2-нафтиламин-8-сульфокислоты по реакции Зандмейера (стр. 104—105), омылением нитрила щелочью и
Таблица 28
Ди- и триоксинафтойные кислоты, окси- и Диоксинафталиндикарбоновые кислоты и их производные
(Температуры плавления и литературные ссылки на методы получения)
Изомер Метиловый Метиловый Метиловый Ацетильное Другие производные Литературные
Т. пл. эфир* простой эфир слож- эфир полный производ-
COOH °С т. г.л. ный** т. пл. ное*** т. пл. ссылки на методы
ОН °С т. пл. °С т. пл. °С получения
°С °С
2,7 1 275 113 — ~ — Нитрил диметилового эфира, 129 207, 208, 209
2,8 1 — — — 131—132 — Лактон, 193—194 210
3,4 1 -195 161,5 — — — Нитрил, 211; нитрил ди- 157, 211
(разл.) метилового эфира, ПО 161
4,6 1 — — —¦ — — —
4,7 1 — — — — — — 161
4,8 1 213 (разл.) 222 — 173,5 — — 213, 209
1,3 2 -145 121—122 — — Этиловый эфир, 85; ди- 214, 215
(разл.) ацетильное производное (см. также стр.
этилового эфира, 64; диметиловый эфир (простой); этиловый эфир (сложный), 92—95 (т. кип. 160— 162Х/1 мм) 367)
1,4 2 202 _ — 57—59 — — 131, 216,
217
1,5 2 — 151 — 152 — 180—181 — — 213
1,7 2 217 (разл.) 99 (т. кип. 126—1270C/ при 0,5 мм) 218
3,4 2 220,5 123—124 — — 210—211 Этиловый эфир (сложный), 84,5; анилид, 167 131, 219, 220, 221
3,5 2 269 188 Этиловый эфир (сложный) 148—150 222 , 223, 224, 186, 225 (см. стр. 512)
Предыдущая << 1 .. 229 230 231 232 233 234 < 235 > 236 237 238 239 240 241 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.