Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 305 >> Следующая

Второй раз вводят СОг, как при первой карбонизации, и поддерживают давление 4,5 ат до тех пор, пока скорость поглощения не станет незначи-
510
Глава ХШ. Нафталинкарбоновые кислоты
тельной. Конечная температура 250—255 °С, продолжительность карбонизации 4 ч. Затем отгоняют ?-нафтол (310 кг), как раньше (3—4 ч). Третью карбонизацию и отгонку ?-нафтола (150 кг) проводят таким же образом; конечная температура 220 °С. Общее количество регенерированного нафтола составляет 1260 кг, или 42% от загруженного
Остановив мешалку, аппарат для карбонизации наполняют водой, смесь нагревают глухим и острым паром и снова включают мешалку. При 1450C и давлении 2,1 ат реакционную массу передавливают в аппарат для растворения технического продукта, вторично выщелачивают остаток массы, после чего аппарат для карбонизации остается совершенно чистым.
Раствор технической З-окси-2-нафтойной кислоты, полученный из полутора загрузок, спускают в стальной аппарат емкостью 50 000 л и разбавляют до плотности 1,045—1,052 г/см3 при 56 0C Нейтрализуют соляной кислотой (плотность 1,162 г/см3; приблизительно 2400 кг) для осаждения ?-нафтола, доводят объем до 40 000 л и охлаждают (pH должен быть 6,5-и отфильтрованная проба должна оставаться прозрачной при разбавлении). Отделенный фильтрованием осадок ?-нафтола промывают и продувают фильтрпресс воздухом. (Смолистые побочные продукты остаются в аппарате для нейтрализации; их расплавляют и удаляют.)
Отфильтрованный раствор З-окси-2-нафтойной кислоты подкисляют по конго соляной кислотой (плотность 1,162 г/см3; 1700 кг) при 8O0C в футерованных чанах. Суспензию охлаждают до 50 °С и дают тяжелому зернистому продукту осесть. Примерно 2/э жидкости сливают в канализацию, а отстоявшуюся суспензию центрифугируют. Продукт (влажность 13—15%) сушат в тарельчатой сушилке, обогреваемой паром (2—3 от) и онабженной вращающимися режущими пластинами и вальцами.
?-Нафтол с фильтрпресса сушат в аппарате для обезвоживания при 145 °С и очищают перегонкой при 230 °С и остаточном давлении 15 мм. Получается 270 кг ?-нафтола на одну операцию карбонизации. Регенерированный ?-нафтол соединяют с ?-нафтолом, отогнанным непосредственно при карбонизации. Полученный продукт не отличается по качеству от исходного ?-нафтола.
Полученная таким способом З-окси-2-нафтойная кислота представляет собой желтоватый мелкокристаллический продукт (т. пл. 219—220 °С), содержащий 1,2% ?-нафтола (определено растворением в разбавленном NaOH, осаждением сульфатом аммония, экстракцией эфиром и титрованием иодом); общее содержание кислоты и нафтола, определяемое методом сочетания, радно 95% (определено титрованием п-диазотолуолом в присутствии соды при 30°С); растворимость в хлорбензоле при ,2O0C составляет 9—10% (растворимость чистого вещества 5,9%).
Химики концерна «И. Г.» считали, что если ограничиться одной карбонизацией и перегонкой, то выход З-окси-2-нафтойной кислоты не уменьшается, но увеличиваются смолообразование и потери ?-нафтола.
Более чистую З-окси-2-нафтойную кислоту (проявитель ON) получали растворением центрифугированной пасты в воде с добавлением соды, обработкой углем, прибавлением к фильтрату гидросульфита натрия и осаждением 20%-ной соляной кислотой; продукт центрифугировали и сушили в тарельчатой сушилке (выход 96%)180- Проявитель ONL, состоящий из 3-окси-2-нафтойной кислоты (40%), тринатрийфосфата (25,6%), сульфата натрия (17,2%) и декстрина (17,2%), растворяется в воде без прибавления щелочи180. По данным патента272, при осаж-
Оксинафтойные кислоты
511
дении З-окси-2-нафтойной кислоты из раствора ее натриевой соли уксусной кислотой при 900C получаются крупные кристаллы.
Реакции З-окси-2-нафтойной кислоты. о
При сухой перегонке З-окси-2-нафтойная Il
кислота превращается в дибензоксантон f^YY^Y N (XXVII) (т. пл. 241 °С). Окисление пер- ЧАААА^ манганатом в щелочной среде приводит к \\
образованию о-карбоксифенилглиоксиловой о
кислоты, а затем фталевой кислоты; при xxvii
бромировании двумя г-атомами брома в присутствии SO3 (окислитель) образуется 4,7-дибром-3-окси-2-нафтойная кислота181 7-Хлор-3-окси-2-нафтойную кислоту (т. пл. 2600C) можно получить хлорированием 4-диазо-3-окси-2-нафтойной кислоты в присутствии иода с последующим элиминированием диазогруп-иы обработкой закисью меди в этиловом спирте182 или же нитрованием 4-диазо-3-окси-2-нафтойной кислоты с последующим восстановлением и проведением реакции Зандмейера182. Нитрование З-этокси-2-нафтойной кислоты идет в положение 4; нитро-продукт плавитгя при 155—1560C183. При сульфировании свободной кислоты концентрированной H2SO4 при 300C образуются 5- и 7-сульфопроизводные; последнее соединение является главным продуктом сульфирования при более высокой температуре. 4-Сульфопроизводное получается при нагревании 3-окси-2-нафтойной кислоты с раствором Na2SO3 и MnO2184. Обработка олеумом при 1000C приводит к образованию 5,7-дисульфопроиз-водного (выход 87,5%)185.
5-Сульфо-3-окси-2-нафтойную кислоту получали на заводе фирмы «И. Г.» как промежуточный продукт в производстве 2-оксибензокарбазол-З-карбоновой кислоты (XXVIII)186:
Предыдущая << 1 .. 226 227 228 229 230 231 < 232 > 233 234 235 236 237 238 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.