Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 225 226 227 228 229 230 < 231 > 232 233 234 235 236 237 .. 305 >> Следующая

* Реакция протекает через стадии образования 6-фенил-ї-хлор-сс-бензонл-валериановой кислоты, а затем 4-бензилтетралон-2-карбоновой кислоты. Последняя, отщепляя под действием AlCIa элементы толуола, образует 1-нафтол-2-карбоновую кислоту:—Прим. ред.
508
Глава XIII. Нафталинкарбоновые кислоты
и гидросульфита. Продукт отфильтровывают при 18 °С и сушат при 80 0C в алюминиевой сушилке. Выход 82—83%; т. пл. 198—200 °С.
1-Окси-2-нафтойная кислота сочетается с диазотированными аминами в положение 4; при сочетании с двумя молекулами диазотированного анилина образуется 2,4-бис-бензолазо-1 -нафтол с элиминированием карбоксильной группы. При сульфировании олеумом получается 4-сульфо-, а затем 4,7-дисульфокис-лота, а при нитрозировании элиминируется карбоксильная группа и образуется 2-питрозо-1-нафтол.
Хлорирование и бримирование в CH3COOH идут в положение 4.
1-Оксй-2-нафтонитрил (т. пл. 1790C) можно получить нагреванием оксима 1-окси-2-нафтальдегида с KCN в водном этиловом спирте с обратным холодильником (выход 58%)175.
Метиловый эфир 1-окси-2-нафтойной кислоты имеет т. пл. 78 °С; этиловый эфир — т. пл. 49 °С; хлорангидрид — т. пл. 86 °С; анилид — т. пл. 156 °С; получены также различные замещенные анилиды.
З-Окси-2-нафтойная кислота, ?-оксинафтойная кислота (светло-желтые кристаллы, т. пл. 222—223°С), значительно превосходит по своему значению остальные оксинафтойные кислоты, так как она применяется в производстве большого числа продуктов для холодного крашения (азоидных красителей, см. стр. 512). Она трудно растворима в горячей воде (0,104% при 25°С), легко растворяется в спирте и эфире, растворима в бензоле и хлороформе.
Щелочные растворы обладают зеленой флуоресценцией. С раствором FeCl3 дает синее окрашивание; при нагревании с хлороформом и NaOH появляется сине-зеленое окрашивание, переходящее в зеленое.
З-Окси-2-нафтойную кислоту получают по реакции Кольбе— Шмитта (стр. 496) с различными изменениями- При более низких температурах (13O0C) получается 2-окси-1-нафтойная кислота (стр. 497), но при температуре выше 200°С она исчезает и образуется 2,3-изомер. При получении З-окси-2-нафтойной кислоты можно исходить из ?-нафтола или из соли 2-окси-1-нафтойной кислоты и щелочного металла. Так, сухую натриевую соль нагревают до 200—250°С и насыщают CO2 под давлением178; или динатриевую соль нагревают с ?-нафтолом выше 18O0C273 или без ?-нафтола в отсутствие воздуха при 220— 360°С (почти количественный выход) или загружают .?-нафтол (72 части) и гидрид натрия (12,4 части) во вращающийся автоклав, заполненный шарами или цилиндрами, и размалывают в атмосфере азота 1 ч при 120°С, а затем 1 ч при 150°С; азот
Оксанафтойные кислоты
509
вьітесняют углекислотой (5 ат) и нагревают смесь при 230— 2500C в течение 8 ч (выход 42% на загруженный ?-нафтол) 268. Из ряда применявшихся органических растворителей лучшим оказался диоксан276. Так, при получении i?-нафтолята натрия в этом растворителе, последующей отгонке образовавшейся воды и карбоксилираванни при 250 °С получена З-окси-2-нафтой-пая кислота с выходом 80%277-
В обычном процессе регенерируется около половины ?-нафтола; общее уравнение реакции:
2C111H7ONa -f CO2--> C10H6(ONa)COONa + C10H7OH
Часть израсходованного ?-нафтола превращается в динафтило-вый эфир и смолы, так что обычно получаемые выходы значительно ниже теоретически возможного (50%). На заводе фирмы «И. Г.» в Оффенбахе загружали на каждую. операцию 3000 кг ?-нафтола; из них 1527 кг регенерировались для повторного использования. Выход З-окси-2-нафтойной кислоты составлял 1392 кг, что соответствует 35,6% от теоретического на загруженный ?-нафтол или 72,5% на ?-нафтол, вошедший в реакцию. Расход NaOH 100,9% от теоретического, расход углекислоты 182,6%. Очень важно полностью исключить доступ воздуха и тщательно высушить ?-нафтолят натрия. Аппарат для карбонизации снабжен мощной мешалкой с пятью лопастями, между которыми установлены неподвижные пластины, так что содержимое аппарата подвергается энергичному режущему действию. Нагрев паром (31—32 ат) осуществляется с помощью змеевика, расположенного снаружи. Ниже описан способ, применявшийся фирмой «И. Г.»179:
В аппарат для карбонизации загружают нагретый до 100 °С раствор едкого натра (50%-ішй; 840 кг), затем расплавленный ?-нафтол (3000 кг); при этом температура повышается до 135—140 °С. Аппарат закрывают, нагревают содержимое до 182 0C (давление 3—3,5 ат), после чего давление медленно спускают в течение 5—6 ч, принимая меры против вспенивания. При этом температура понижается до 172 °С, несмотря на непрерывное нагревание. Высушивание продолжают при нагревании и удалении пара Ra-куум-насосом с такой скоростью, чтобы в течение примерно 6 ч температура повысилась до 195 °С, а давление понизилось до 40 мм. Последние следы влаги удаляют при 220—230 °С и давлении 15 мм. Продукт должен быть высушен весьма тщательно (общая продолжительность сушки 24 ч). На этой стадии аппарат почти заполнен тонким белым порошком. Углекислоту вводят с такой скоростью, чтобы в течение 2 ч давление поднялось до 4,5 ат, и поддерживают его на этом уровне в течение 8—10 ч; температура достигает 2G0CC. Давление спускают через железные ловушки, снабженные джутовыми фильтрами, и отгоняют свободный ?-нафтол (около 800 кг) при температуре до 230 °С и давлении 15 мм в продолжение 7 ч.
Предыдущая << 1 .. 225 226 227 228 229 230 < 231 > 232 233 234 235 236 237 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.