Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 305 >> Следующая

5-Окси-1-нафтойная кислота сочетается с диазотированным п-толуидином в положение 8 (см. 5-метоксинафтостирил, стр. 524). Метиловый эфир имеет т. пл. 131 °С; этиловый эфир— т. пл. 73 С; 5-метокси-1-нафтойная кислота — т. пл. 228 °С; ацетильное производное — т. пл. 206 °С; бензоильное производное— т. пл. 241 °С.
506 Г лава ХШ. Нафталинкарбоновые кислоты
6-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 213°С) получена с очень низким выходом нагреванием фенола и фуранкарбоновой кислоты с AlCl3 при 60—70°С,га. Лучше всего ее получать из 1-наф-тиламин-6-сульфокислоты по реакции Зандмейера (стр. 104— 105) с последующим гидролизом образовавшейся 5-цианонаф-талин-2-сульфокислоты кипящим 10%-ным раствором KOH и сплавлением полученной б-сульфо-1 -нафтойной кислоты с KOH при 260—2800C156- Метиловый эфир имеет т. пл. 113°С; этиловый эфир — т. пл. 105—107°С; 6-метокси-1-нафтойная кислота— т. пл. 182,5°С (2060C); ацетильное производное — т. пл. 210°С.
7-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 256—257°С) получается из ?-нафтола нагреванием с фталевым ангидридом в присутствии AlCl3 или IT3BO3 (в концентрированной H2SO4) и сплавлением полученного 1,8-фталоил-2-нафтола с NaOH при 240— 280°С164; из аценафтена сульфированием серной кислотой при 100"С165, окислением полученного продукта хромовым ангидридом в CH3COOH в аценафтенхинон-3-сульфокислоту и 2-суль-фонафталевую кислоту166 и сплавлением последней с KOH при 240—2500C167; из 8-амино-2-нафтола по реакции Зандмейера (стр- 104—105) с .последующим гидролизом полученного 8-циан-2-нафтола (т. пл. 196°С) 50%-ным KOH168.
7-Окси-1-нафтойная кислота сочетается с диазотированным анилином в содово-щелочной среде в положение 8; при нагревании с NH3 и (NH4)2S03 при. 200—21O0C превращается в 7-амино-1-нафтойную кислоту. Метиловый эфир имеет т. пл. 126°С; 7-метокси-1-нафтойная кислота — т. пл. 170°С; ацетильное производное — т. пл. 222—223°С; бензоильное производное— т. пл. 1970C; анилид — т. пл. 210 0C
8-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 169 °С) получается из нафтолактона (см. ниже) гидролизом кипящим разбавленным раствором едкого кали169 или из 8-цианонафталин-1-сульфокис-лоты (стр. 522—523) нагреванием с 60%-ной H2SO4 при 7OC и сплавлением полученного ангидрида 8-сУльфо-1-нафтойной кислоты (т. пл. 152—1530C) с щелочью при 220—2300C170. Сочетается с диазотированным анилином в положение 5.
Нафтолактон (XXVI) (т. пл. 1080C) получен с выходом 47% кипячением 8-бром-1-нафтойной кислоты с раствором едкого натра в присутствии медной бронзы с последующим подкислением и нагреванием при 1000C171. Лучше получать его из 8-амино-1-нафтойной кислоты диазотированием и нагреванием диазосоединения с разбавленной серной кислотой169. При осторожном нагревании с бромом в CS2 в присутствии иода нафтолактон превращается в лактон 5-бром-8-окси-1-нафтойной
Оксинафтойные кислоты
507
кислоты" (т. пл. 1920C)1 а при нагревании с концентрированной азотной кислотой образуется соответствующее 5-нитросоедине-ние (т. пл. 248°С).
8-Метокси-1-нафтойная кислота имеет т. пл. 163°С; 8-эт-окси-1-нафтойная кислота — т. пл. 210—211 °С.
1-Окси-2-нафтойная кислота (т. пл. 2000C) слабо растворима в воде (0,058% при 170C; 0,55% при 100°С), легко растворима в этиловом спирте, эфире и бензоле. Она образуется с небольшим выходом при обработке 6-хлор-а-бензоил-у-валеролактона хлористым алюминием172 в бензоле*. Получена также из .пак-тона 1-оксинафтил-2-глиоксиловой кислоты гидролизом при нагревании с водой173; из 1-нитро-2-нафтиламина через 1-нитро-2-нафтонитрил, который кипятят с баритовой водой в течение нескольких часов174; из 1-амино-2-нафтойной кислоты кислотным гидролизом диазосоединения136.
В промышленном масштабе І-окси-2-нафтойную кислоту получают из а-нафтола по реакции Кольбе—Шмитта (стр. 496). а-Нафтол можно обрабатывать металлическим натрием в толуоле и пропускать CO2 в полученную смесь (выход количественный)175; по другому способу а-нафтол и раствор едкого натра смешивают с диалкилкетоном, например с CH3COCH2CH(СН3)2, отгоняют воду, после чего в раствор пропускают CO2 при 100°С в течение 6 ч17й. По классическому способу, запатентованному Шмиттом и Буркардом146 в 1884 г., сухой а-нафтолят щелочного металла обрабатывают CO2 в аз-токлаве при 120—140°С. С нафтолятом калия реакция проводилась при 2000C под давлением 27 от (выход 64%)150; по способу «И. Г.» (Леверкузен) применяется нафтолят натрия177:
а-Нафтол (сорт экстра, 400 кг) смешивают в автоклаве с 50%-ным раствором NaOH (112,8 кг, считая на 100%-ный). Полученный нафтолят вы-сушив-ают сначала при атмосферном давлении, а под конец в вакууме прч 185 0C (15—16 '(). Углекислоту начинают вводить при HO0C, дают температуре повыситься до 118—120 °С и поддерживают ее на этом уровне путем внешнего охлаждения. По истечении 12 ч давление достигает максимальной величины (4,5 ат) и температуру повышают до 135 °С. Через 4 ч давление спускают, после чего вторично вводят СОг- Еще через 6 ч снова спускают давление и повторяют карбоксилирование. Продукт реакции растворяют в горячей воде, нейтрализуют раствор серной кислотой и отфильтровывают не вошедший в реакцию а-нафтол. Фильтрат кипятят с углем н небольшим количеством сульфита натрия, фильтруют и подкисляют при 75 "С серной кислотой в присутствии небольших количеств бисульфита
Предыдущая << 1 .. 224 225 226 227 228 229 < 230 > 231 232 233 234 235 236 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.