Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 223 224 225 226 227 228 < 229 > 230 231 232 233 234 235 .. 305 >> Следующая

фуран карбоновая кислота
5,6,7,8-Тетра- Na 220—230 6,6,3 "3 З-Окси-5,6,7,8-тетра- 39,4 77,4 142
гидро-2-наф- гидро-2-нафтойная
тол кислота
• Продолжительность проведения рракции под полным давлением СО2 И,5 атм во всех ** Продукт содержит 12% 2,3-изомера; о раэделеьии см. стр. 517.
случаях).
504
Глава XIII. Нафталинкарбоновые кислоты
лид — т. пл. 172°С; о-ацетильное производное — т. пл. 131,5°С; 2-метокси-1-нафгойная кислота — т. пл. 176 °С; 2-этокси-1-наф-тойная кислота — т. пл. 147°С; 2-окси-1-нафтонитрил — т. пл. 157 °С.
2-Окси-1-карбоксинанафталин-6-сульфохлорид получается по способу «И. Г.»152 из хорошо высушенной 2-окси-1-нафтойной кислоты (385 кг), которую загружают н хлорсульфоновую кислоту (1580 кг) при охлаждении до температуры ниже 30 °С и перемешивают при 30—350C в течение 10 ч. Реакционную массу выливают в смесь воды (1000 л) и льда (5000 кг), поддерживая температуру ниже 20ЧС, фильтруют и отмывают от кислоты. Выход 82—84%
З-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 248—2490C) получается из диазотированной З-амино-1-нафтойной кислоты153 выливанием диазораствора в кипящий раствор CuSO4 или из 1-нафтил-амин-3-сульфокислоты по реакции Зандмейера (стр. 104—105). Полученную 4-цианонафталин-2-сульфокислоту далее сплавляют с NaOH при 180—23O0C154 или при 220—2300C155 или кипятят с раствором щелочи для омыления цианогруппы и образовавшуюся нафталин-2-сульфо-4-карбоновую кислоту сплавляют'с KOH при 260—2800C156. Нитрил (т. пл. 1380C, ацетильное производное— т. пл. 84°С) может быть получен нагреванием 1-ннтрозо-2-нафтола с раствором KCN при 80—90°С, подкислением, ди-азотированием полученного 1-амино-2-окси-4-нафтонитрила и нагреванием диазоксида в этиловом спирте с обратным холодильником191.
З-Окси-1-нафтойная кислота сочетается с диазотированными аминами в положение 4; бромируется в среде CH3COOH в положение 4; с FeCI3 дает красновато-коричневое окрашивание. Метиловый эфир имеет т. пл. 920C; амид — т. пл. 22O0C (разл.); анил'ид — т. пл- 1130C; нитрил — т. пл. 138 °С; О-ацетильное производное —т. пл. 17O0C; О-бензоильное производное — т. пл. 222—223°С; З-метокси-1-нафтойная кислота — т. пл. 159 °С.
4-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 188—189°С, разл.) получается из 4-окси-1-нафтальдегида сплавлением с KOH при 250 °С (выход более 50%)157 или окислением в растворе NaOH окисью серебра (выход 23%)168; ч\з 4-ацетил-1-нафтола окислением гипо-бромитом натрия в щелочном растворе при комнатной температуре (24 ч)169;.из N-ацетил-І-нафтиламина нагреванием с K2CO3 и CO2 при 185—195°С (20—25 ат), диазотированием полученной 4-ам,ино-1-нафтойной кислоты и кипячением раствора диазосоединения (выход небольшой)136; из 4-бром-1-мет-оксинафталина обработкой бутиллитием в эфире, карбоксили-рованием продукта реакции твердым CO2 и последующим гид-
Оксинафтойные кислоты
505
ролизом144; из а-нафтола нагреванием с CCl4 и NaOH в водном метиловом спирте в присутствии порошкообразной меди и гидролизом полученного метилового эфира раствором едкого натра160; из 4-цианонафталин-1-сульфокислоты (полученной из 1-нафтиламин-4-сульфокислоты) или из 4-сульфо-1-нафтойной кислоты сплавлением с KOH при 2000C161.
При нагревания* 4-окси-1-нафтойной кислоты выше температуры плавления или при продолжительном кипячении с водой образуется а-нафтол. Бромирование, нитрозирование и азосочетание протекают с декарбоксилированием и образованием 4-замещенного а-нафтола. Нитрование в CH3COOH и сульфирование при комнатной температуре приводят к образованию 3-нитро- и, соответственно, 3-сульфо-4-окси-1-нафтойных кислот. 4-Метокои-1-нафтойная кислота имеет т. пл. 241,8—242,8 °С; 4-этокси-1-нафтойная кислота — т. пл. 217°С; анилид — т. пл. 145°С; нитрил — т. пл. 176,5°С.
5-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 236 °С) легче всего получается из 1-нафтиламин-5-сульфокислоты по следующему способу «И. Г.»162:
1-Нафтиламин-5-сульфокислоту (33,5 кг в расчете на 100%-ную) растворяют без нагревания в смеси воды (225 л) и раствора NH3 (25%-ного; 17,1 кг) и прибавляют NaNO2 (12 кг). Соляную кислоту (техническая концентрированная; 400 кг) приливают под поверхность жидкости и прибавляют лед (приблизительно 20 кг), поддерживая температуру около 25°С. После перемешивания в продолжение двух часов отфильтровывают диазосоединение, промывают осадок соляной кислотой (плотность 1,20 г/см3; 7,5 л) и загружают его при 10 °С в раствор купроиианида натрия Na[Cu (CNh], приготовленный из однохлористой меди (см стр. 523; 10,6 кг Cu), цианистого калия (19,2 кг в расчете на 100%-ный) и бикарбоната натрия (9,4 кг). Поддерживают температуру 10 °С, прибавляя лед. Затем приливают раствор NaOH (плотность 1,297 г/см3, 9 кг) и раствор тетрасульфида натрия (40 л), нагревают при 60 °С в течение 3 ч и фильтруют горячим. Осадок меди экстрагируют горячей водой. Фильтрат охлаждают, высаливают NaCl и отфильтровывают натриевую соль 5-цианонафталин-1-сульфокислоты; выход 71% от теоретического.
Отфильтрованную пасту (7,6 кг), KOH (13,0 кг) и воду (15,0 л) нагревают при 245 °С/28 ат в течение 4 ч в автоклаве с мешалкой; выход 5-окси-1-нафтойной кислоты 90%, т. пл. 233—235 °С. (Продукт можно выделить из' плава разбавлением водой и подкислением, но на заводе фирмы «И. Г.» раствор применяли непосредственно для"сочетання с диазотированным л-то-луидином (стр 524).
Предыдущая << 1 .. 223 224 225 226 227 228 < 229 > 230 231 232 233 234 235 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.