Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 222 223 224 225 226 227 < 228 > 229 230 231 232 233 234 .. 305 >> Следующая

Реакция Кольбе—Шмитта ограничивается почти исключи тельно получением оксикарбоновых кислот, однако в последнее фемя найдено, что при нагревании N-ацетил-а-нафтиламина с Л2СОз и CO2 под давлением 20—25 ат при 185—1900C получаются с небольшим выходом136 1,2- и 1,4-аминонафтойные кислоты*.
В табл. 26 поиведены данные, характеризующие условия производства оксикарбоновых кислот нафталинового ряда, а также некоторых других (получаемых карбоксилированием по Кольбе—Шмитту). Ниже рассмотрены индивидуальные оксинафтойные кислоты.
* Еще одна область применения метода Кольбе—Шмитта была описана Рихтером [Вег., 6, 876 (1873)], показавшим, что бензоат калия при нагревании с формиатом натрия образует изо- и терефталевьте кислоты. В настоящее время одним из промышленных методов получения терефталевой кислоты является взаимодействие бензоата калия с двуокисью углерода при температуре выше 340 0C1 повышенном давлении и добавлении KaCO3 и КС). Развитием той же работы является изомеризация калиевой соли нафталин-l,8-дикарбоновой кислоты при 400 °С в соль нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты.
Обзор работ по реакции Рихтера см. Angew. Chem:, 70, № 1, 1 (1958) — Прим. ред.
Глава КІП. Нафталинкарбонооые кислоти
2-Окси-1-нафтойная кислота (т. пл. 157—159 °С) образуется при-сплавлении 2-окои-1-нафтальдегида с едким кали143, а также при обработке 1-бромнафтил-2-метилового эфира бутиллитием в ?фире при 20°С, последующим прибавлением твердой CO2 и гидролизом (выход 42,7%)144. Впервые 2-окси-1-нафтойная кислота была получена в 1869 г. Шеффером145 (с небольшим выходом) нагреванием ?-нафтола и натрия в токе CO2 при 130— 14O0C, а в 1887 г. Шмитт и Буркард120 146 получили ее обработкой ?-нафтолята натрия углекислотой и нагреванием полученного натрий-р-нафтилкарбоната с CO2 в автоклаве при 120— 1400C (о реакции Кольбе—Шмитта см. выше). Реакцию можно проводить в органических средах; например, ?-нафтол и металлический натрий нагревают в толуоле147, тетралине148 или в окиси дифенила148, а затем пропускают CO2 при температуре кипения; или пропускают CO2 в раствор ?-нафтолята натрия
3 диалкилкетоне, например в CH3COCH2CH(CH3)"9. Техническая 2-окси-1-нафтойная кислота получена с выходом 69% нагреванием ?-нафтола, K2CO3 и небольшого количества пемзы с CO2 в автоклаве при температуре до 1920C150. В способе «И. Г.» (Левсркузен) применен нафтолят калия, а не натрия151:
?-Нафтол (350 кг) и раствор KOH (50%-ный; 276.2 кг) смешивают в автоклаве и высушивают в течение 12 ч, доводя остаточное давление в конце сушки до 20 мм при 175—1вО°С. Массу охлаждают до 80 °С и вводят CO2, поддерживая температуру 115—120 °С. Через 10 ч, когда давление достигает 4,5 ат, массу нагревают снаружи паром (давление 3 ат) в течение 6 ч. Давление спускают через фильтр из ткани и, минуя стадию дистилляции, повторяют карбонизацию. Снова спускают давление, вычерпывают массу
4 промывают автоклав водой при 50—55 °С (водный раствор не следует нагревать выше 55 °С вследствие возможности декарбоксилирования), Продукт растворяют в промывной воде, нейтрализуют раствор по лакмусу для осаждения не вошедшего в реакцию ?-нафтола, который отфильтровывают при 20 °С. Фильтрат подкисляют по конго серной кислотой при 55 "С и отфильтровывают при 18°С 2-окси-І-нафтонную кислоту; осадок, промывают,, центрифугируют и сушат в алюминиевой сушилке в течение двух дней (первый день при 40—45°С, второй при 50°С). Выход 78,5% от теоретического; выход в расчете на вошедший в реакцию ?-нафтол — 87% от теоретического.
2-Окси-1-нафтойная кислота разлагается при температуре плавления на ?-нафтол и CO2, а ее мононатриевая соль неустойчива в горячем растворе. О превращении натриевой соли в соль 3,2-изомера см. стр. 497—500. При действии азотистой кислоты 2-окси-1-нафтойная кислота превращается в 1-нитрозо-2-нафтол; декарбоксилирование происходит также при сочетании с диазотированным анилином в щелочной среде в положение 1. Водный раствор 2-окси-1-нафтойной кислоты дает темно-:инее окрашивание с FeCl3- Метиловый эфир имеет т. пл. 80°С; этиловый эфир —т. пл. 55°С; амид —т. пл. 186—188°С; ани-
Таблица 26
Условия проведения реакции Кольбе—Шмитта
Выхсд, % от теоре1 и че<-'к 1 го
Катион фенолята илч Продолжи-
Исходный продукт Темпера Число Продукт реакции без учета регенерации и ход і- учетом реге- Ссылки
другого тура °С тельно гь ЦИКЛОВ нерации и ход-
е. олята Н.ГО гоєди..Є-J-ИЯ кого (оеди.е-і ия
а-Нафтол Na 135 4,6,? 3 1 -Окси -2 - нафтойная 82-83 (См. стр.
кислота 507—508
?-Нафтол К 130 6,6 2 2- Окси-1 - нафтойная кислота 78,5 87 (См. ниже)
?-Нафтол К 230—240 7,8,7,2 4 6-Окси-2-нафтойная кислота 32,7« 52,4** (См. стр. 517)
?-Нафтол Na 260 9,4,4 3 З-Окси-2-иафтойная 35,6 72,5 (См. стр.
150—160 180 кислота 509)
Фенол 36,37? 2 Салициловая кислота — 90—92 137
Фенол Na 215—220 2—3,2,2? 3 л-Оксибензойная кислота 58 85 138
2-Оксикарбазол К 250—260 4,6 о 2-Оксикасбазол-З-каг.боновая кислота 66 89,6 139, 140
2-Оксидибензо- Na 260—265 4,4 2 2 -Оксидибензофу ран-3- — 84 141
Предыдущая << 1 .. 222 223 224 225 226 227 < 228 > 229 230 231 232 233 234 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.