Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 219 220 221 222 223 224 < 225 > 226 227 228 229 230 231 .. 305 >> Следующая

494
Глава XIII, Нафталинкарбоновые кислоты
натрия (50 кг) для разрушения избыточного гипохлорита. Суспензию фильтруют и фильтрат окисляют дальше: прибавляют раствор NaOH (22%-ный; 60 кг) и NaOCl (12%-ный; 575 кг) при 30—40 °С, затем медленно загружают KMnO4 (120 кг), нагревают до 70 0C и через 20 мин разрушают избыток перманганата, прибавляя раствор NaHSO3 (50 кг). Отфильтровывают и промывают двуокись марганца. Из фильтрата выделяют нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту соляной кислотой (30%-ная; 1000 кг), фильтруют и промывают 0,25%-ным раствором соляной кислоты (820 л). Сушат при 80—90 °С. Выход 69% от теоретического.
Фирмой «И. Г.» был разработан другой гораздо более экономичный способ получения нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, от которого позднее, когда пирен стал более доступным по цене, отказались; юсоб заключается в конденсация аценафтена с хлорангидридом карбамтшовой кислоты и окислении образовавшегося имида97:
Хлорангидрид карбаминовой кислоты NH2COCl получают взаимодействием аммиака с фосгеном и выделяют в виде молекулярного соединения с AlCI3. Аценафтен (1 моль) растворяют в о-дихлорбензоле или тетрахлор-этане (1 л), прибавляют порциями указанное выше молекулярное соединение (500 г) при 70—80 °С и нагревают до 80—90 °С в течение 2 я. Неочищенный имид омыляют 10%-ным раствором едкого натра и полученный щелочной раствор аценафтен-5,6-дикарбоновой кислоты окисляют перманганатом. Выход технической нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты 50—55%;. после очистки — выход 42%.
н с_сн По другому аналогичному способу аценафтен
' і і 2 конденсируют с цианацетилхлоридом и нагревают полученный 5-цианацетилаценафтен с AlCl3 в хлорбензоле при 90—160 0C110; при этом получается ¦ і продукт (XVII), который окисляют перманганатом HN=C СО или гипохлоритом в щелочной среде или хромовой \ / кислотой111.
9 Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту мож-
но получить также через диимид (возгоняется при температуре выше 270°С). Так, 5,8,-дибромнафта-лнн-1,4-ди'карбоновую кислоту кипятят с CuCN в бензилцианиде и окисляют продукт реакции концентрированной азотной кислотой112. Диимид гидролизуют концентрированной H2SO4 при 200—210 °С; .выход нафталин-1,4,5,8-тет,ракарбоновой кислоты 80 %ш.
Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновая кислота очень стойкое соединение; на нее не действует ни олеум при умеренном нагревании, ни азотная кислота при 160 °С, ни бром в концентрированной H2SO4. Однако она легко декарбоксилируется при нагревании с известью. Подобно нафталевой кислоте (см. выше) она дает при нагревании с резорцином и H2SO4 продукт, обладающий флоуресценцией. Тетраметиловый эфир имеет т. пл. 195— 196 °С.
СО
XVIl
Оксинафтойные кислоты
495-
Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновая кислота (в форме диангидрида) является важным промежуточным продуктом в производстве некоторых кубовых красителей, которые получаются взаимодействием ее с о-диаминами. Индантрен алый GG (кубовый алый 2Ж) получается взаимодействием диангидрида с-о-фенилендиамином в CH3COOH при 120 °С и давлении 0,2 ат (6—7 ч) с последующим фильтрованием при 900C (выход 98%)108. Этот краситель является смесью цис- и транс-изомеров,, известных под названиями индантрен бордо RR или кубовый бордо (XVIII) и индантрен ярко-оранжевый GR, или кубовый ярко-оранжевый (XIX). Эти изомеры получаются в отношении 82:118:
XVlH XIX
Для их разделения смесь обрабатывают раствором едкого кали (2 части) в этиловом спирте при 75 °С; при этом выпадает труднорастворимый продукт присоединения KOH к транс-соединению XIX. Его отфильтровыв'ают и подвергают гидролизу водой при 60°С. Из фильтрата разбавлением спиртового раствора во--дой и подкислением выделяют цмс-соединение. Транс-соединение представляет больший интерес: это очень яркий и прочный оранжевый краситель. Относительное количество транс-изомера увеличивается при применении в качестве растворителя пиридина вместо уксусной кислоты. Его можно получить без примеси цыс-изомера ацилированием 1,5-дихлорнафталина ацетил-хлоридом по Фриделю и Крафтсу, окислением полученного 4,8-диацетилпроизводного в 4,8-дихлорнафталин-1,5-дикарбоно-вую кислоту, конденсацией последней с о-фенилендиамином, нагреванием полученного продукта с CuCN и гидролизом114 Диимидазолы получаются также конденсацией пафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты с -другими о-днаминами: с 4-хлор-1,2-фенилендиамином получается индантрен коричневый для печати 5R, с 4-этокеи-1,2-фенилендиамином— индантрен коричневый для печати В.
Оксинафтойные кислоты
Из 14 возможных изомерных оксинафтойных кислот, которые все были получены, резко выделяется по значению З-окси-2-нафтойная кислота. Ее ариламиды широко применяются в каче-
496
Глава ХШ. Нафталинкарбоновые кислоты
стве продуктов для холодного крашения или азоидных красителей (стр. 512). Промышленным значением этой группы красителей обусловлено внимание к синтезу других менее доступных оксинафтойных кислот :и изучению их производных.
Реакция Кольбе—Шмитта. Реакция карбоксилированйя наф-толов по Кольбе—Шмитту является техническим методом производства З-окси-2-нафтойной кислоты и может быть использована также для получения 2,1- и 1,2-изомеров. Эта реакция является одним из немногих известных способов (см. стр. 21) прямого введения заместителя в положение 3 ядра нафталина при наличии заместителя в положение 2, и поэтому рассматривается более подробно. Кольбе115""8 в 1860 г. установил, что при пропускании CO2 над сухим фенолятом натрия сначала при 100 °С, затем при 180—200°С происходит карбоксилирование в ортоположение, образуется салициловая кислота (динатриевая соль) и отгоняется свободный фенол:
Предыдущая << 1 .. 219 220 221 222 223 224 < 225 > 226 227 228 229 230 231 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.