Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 218 219 220 221 222 223 < 224 > 225 226 227 228 229 230 .. 305 >> Следующая

Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновая кислота—белые листочки или иглы; несколько растворима в горячей воде и в горячей уксусной кислоте; растворима в растворах щелочей и в концентрированной H2SO4; нерастворима в этиловом спирте и других органических растворителях. При высушивании при температуре выше 100°С нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновая кислота превращается в ангидрид (см. ниже).
Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту обычно получают окислением двух типов соединений: а) производных пирена или б) производных аценафтена. Метод (а) более экономичен вследствие низкой стоимости пирена, который выделяется из высококипящих фракций каменноугольной смолы.
492
Глава XI/1. Иафталиикарбоновые кислоты
а) Получение из пирена:
Ck- Xl
Г»
(X и
о
Cl2
20%-ный олеум j/
(о]
Cl-
Wl
XI
HOOC COOH
I I
ч
I I
HOOC COOH
XIII
XII
о
ОС со
высушивание при HCC
I I
I I
ОС со \ / о
XIV
Пирен (X) превращается с хорошим выходом в 3,5,8,10-те-трахлорпирен (XI) хлорированием в хлороформе98, в C2H2Cl4 при 6O0C99 «ли в трихлорбензоле при 1350C100. Тетрахлорпирен обрабатывают 20%-ным олеумом при 1000C (I ч), прибавляют концентрированную H2SO4 и нагревают при 1200C в течение 30 мим10'. Полученный раствор 3,5,8,10-тегракето-3,4,5,8,9,10-гек-сагидропирена (ди-пери-нафтиндандиона, XII) охлаждают до 70°С, обрабатывают азотной кислотой (при этом температура повышается до 1300C) и нагревают непродолжительное время при 1600C101. По охлаждении реакционную массу выливают в воду и оставляют на ночь. Выделившуюся нафталин-1,4,5,8-те-тракарбоновую кислоту (XIII) очищают обработкой раствора ее натриевой соли углем, фильтрованием и подкислением. Кислоту превращают в ангидрид (XIV) высушиванием при 1100C в течение 3 ч. Лабораторный синтез этим путем описан Фирц-Давидом100.
По другому способу.пирен окисляют бихроматом натрия и H2SO4, а полученную смесь пирен-3,8- и пирен-3,10-хинонов далее окисляют в нафталинтетракарбоновую кислоту хлорной известью в присутствии гидроокиси кальция100 или гипохлоритом натрия в щелочном растворе102. Запатентовано также окисление пирена непосредственно в нафталинтетракарбоновую кислоту103:
Тонкоизмельченный пирен (50 частей) растворяют в холодной концентрированной H2SO4 (800 частей), приливают воду (1600 частей) и загружают бихромат натрия (500 частей). Температура повышается в течение 1 ч до 60—70°С. После охлаждения отфильтровывают выпавшую в осадок нафталинтетракарбоновую кислоту.
Нафталинтетракарбоновые кислоты
493
6) Получение из аценафтена:
Аценафтен (IИ, стр. 487) конденсируется с ангидридом янтарной кислоты в присутствии AlCl3 при 8O0C с образованием 5,6-сукцнноилаценафтена (XV)104, который окисляют хромовой кислотой105 или бихроматом в CH3COOH, а затем перманганатом в щелочной среде106, или с кобальтовым катализатором в смеси масляной кислоты и масляного альдегида70 в нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновую кислоту
H2C —CH2 j I H2C-CHn I I *

UJ i UJ
I I ОС GO I I HN=C C-^NH
I I \ /
H2C-CH2 CII2
XV XVI
По другому способу аценафтен конденсируют с нитрилом малоновой кислоты в дикетимид нери-аценафтиндандиона (XVI), который окисляют хромовой кислотой, азотной кислотой или перманганатом107. На заводе фирмы «И. Г.» в Хёхсте применялся следующий способ108:
Обработкой метилового эфира циануксусной кислоты аммиаком при —12 °С получают (с выходом 88,5%) цианацетамид™, который нагреванием с РСЬ в хлорбензоле сначала при 55 °С, затем при 60—70 °С превращают в нитрил малоновой кислоты CHs(CN)2. Нитрил выделяют перегонкой при остаточном давлении 4—IO мм в присутствии небольшого количества гидрохинона для предупреждения полимеризации (выход 77%).
Хлористый алюминий (специальный гранулированный; 957 к-г) загружают в сухой хлорбензол (600 кг) в эмалированном аппарате и в течение 1 ч приливают воду (20 л), пропуская через смесь хлористый водород. Нитрил малоновой кислоты (80 кг) и аценафтен (195 кг) загружают одновременно в течение 45 мин, продолжая пропускать хлористый водород; при этом температура повышается с 20 до 45 °С. Смесь нагревают до 70 °С в течение I—2 ч и прекращают подачу HCl. В те'чение 20—30 мин идет энергичная реакция, выделяется большое количество хлористого водорода и температура повышается до 125—130 °С. Часть хлорбензола отгоняют в вакууме, пока температура не понизится до ПО °С, затем быстро прибавляют соль (190 кг) и отгоняют остаток хлорбензола. Реакционную массу (температура 125°С) передавливают в смесь воды (10006 л) и льда (1500—2000 кг), поддерживая температуру ниже 40 °С. Продукт отфильтровывают и применяют в виде пасты. Выход дикетимида (XVI) 89% от теоретического'.
Пасту дикетимида (250 кг, в пересчете на 100%-иый продукт) перемешивают с водой (2000 .1), приливают соляную кислоту (30%-ная; 2217 кг) и нагревают смесь до 40 °С. В течение 2 ч прибавляют хлорат натрия (145 кг) и перемешивают массу при температуре около 60 °С в течение-8 ч. Приливают холодную воду (10 000 л); суспензию фильтруют и отмывают осадок от кислоты. Третью часть пасты прибавляют к смеси воды (2130 л), раствора NaOH (22%-ный; 385 кг) и раствора NaOCl (12%-ный; 650 кг) при 40°С, нагревают при 50 °С в течение 2 '( и приливают раствор бисульфита
Предыдущая << 1 .. 218 219 220 221 222 223 < 224 > 225 226 227 228 229 230 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.