Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 216 217 218 219 220 221 < 222 > 223 224 225 226 227 228 .. 305 >> Следующая

Большинство методов получения нафталевой кислоты основано на окислении аценафтена (III) или одного из продуктов его окисления, а именно аценафтенома (IV), аценафтенхино-на (V) или нафтальдегидкарбоновой кислоты [8-формил-1-наф-тойной кислоты (VI)]:
H2C—CH2 OC-CH2 ОС—СО OCH COOH
(X) (X) (X) (X)
Ш IV V VI
Альдегидокислота VI (т. пл. 290—295 °С) получается с почти количественным выходом при нагревании аценафтенхинона (V) с 30%-ным раствором KOH при 140—1500C64; ее можно окислить в нафталевую кислоту хромовой кислотой, горячей концентрированной HNO3 'Или перманганатом в щелочной среде64. Нафталевая кислота получается из аценафтенхинона окислением бихроматом натрия или калия в CH3COOH (выход количественный)64 или бихроматом калия в водной H2SO464; из аценафтенона при продолжительном кипячении с раствором едкого натра64 и из аценафтилена (VII) окислением хромовой кислотой. Обычно нафталевую кислоту получают не-посредственно из аценафтена. Например, аценафтен HC=CH (100 г) нагревают с тонкоизмельченным K2Cr2O? ^4/L (600 г) в CH3COOH (1200 мл) при 80 °С в течение [Yj -5 ч, а затем 25 ч при температуре кипения (с обрат- Ч/Ч.*^ ным холодильником)64-66 или аценафтен (42 г), на- v" гревают с Na2Cr2O7 •2H2O (155 г) и водой (415 г) в автоклаве при 200—2100C под давлением 15—18 ат в течение 15 ч, фильтруют, осаждают нафталевую кислоту H2SO4, суспензию лере-мешивают 4 ч при 30—35°С и фильтруют (выход 78,5%)66- Нафталевая кислота получается также парофазным окислением аценафтена воздухом при 350—4000C с применением в качестве катализатора соединений щелочноземельных металлов67, вана-дата окисного железа68 или соединений других тяжелых метал-
488
Глава XIII. Нафталинкарбоновые кислоты
лов69; прибавлением аценафтена (108 частей) порциями к катализатору, получаемому в смесителе с турбинной мешалкой аэрашией смеси ацетата кобальта, масляной кислоты и масляного альдегида (выход через 7 ч при 80—95 °С составляет 98 частей)70.
На заводе «И. Г.» в Юрдингене (1946 г.) нафталевую кислоту получали окислением аценафтена нейтральным раствором бихромата натрия при 260 °С под высоким давлением по непрерывному способу71:
Насос для подачи аценафтена обогревают перед пуском о-дихлорбензо-лом с температурой 95 "С, а всю систему — пропусканием воды при 260 "С/200 ат (в течение 3 «). Сначала начинают подавать насосом раствор технического бихромата натрия (18%-ный; 400 л/ч), а через 15 мин расплавленный аценафтен (15—17 кг/ч) при 95 °С. Поступающие в систему жидкости подогреваются в теплообменниках. Смесь проходит последовательно через ряд автоклавов емкостью 100, 40, 50, 100 и 30 л при 260 "С/200 ат. Продукты реакции поступают в теплообменник, где они отдают тепло. Затем давление понижают до 2 ат; заполнение аппарата для сброса давления продолжается 24 ч. Выгружаемый раствор, содержащий 3—4% хромата, фильтруют и осадок гидроокиси хрома промывают водой, нагретой до 90 °С. Фильтрат и промывные воды объединяют, фильтруют и подкисляют HCl. Выпавшую в осадок нафталевую кислоту отфильтровывают и сушат. Выход 100 частей на 100 частей аценафтена, что составляет 71% от теоретического.
Нафталевую кислоту можно очистить раствором гипохло-рита72 в щелочной среде, по отношению к которому она устойчива, а также превращением в эфир с последующей перегонкой72. При нагревании с раствором аммиака она' образует нафталимид (см. ниже). Диметиловый эфир имеет т. пл. 104°С; диэтиловый эфир — т. пл. 59—6O0C
Нафталевый ангидрид (II, стр. 486) сульфируется 25%-ным олеумом при 90—95°С в положение 3, а при 200—2300C (3 ч) в 'положения 3 и 6. При действии HNO3 в концентрированной H2SO4 при температуре до 30 °С образуется 3-нитронафталевый ангидрид, при 0—400C с последующим нагреванием до 550C — 3,6-динитропроизводное с выходом 85%73, при избытке HNO3 и температуре 600C—3,6-динитронафталевый ангидрид с примесью 4,5-динитролроизводного. Хлорирование в олеум-е при температуре 180—2000C приводит к образованию главным образом тетрахлорпроизводных. Чувствительная качественная реакция на нафталевый ангидрид — взаимодействие с резорцином и концентрированной H2SO4 при 130°С; продукт реакции обладает в щелочном растворе желто-коричневой флуоресценцией (темно-зеленой в ультрафиолетовом свете)74. При взаимодействии с 1 моль аценафтенхинона в CH3COOH нафталевый ангидрид образует оранжево-желтый кристаллический продукт 'присоединения (т. пл. 254—2550C).
Нафталиндикарбоновые кислоты
489
Нафталимид (т. пл. 307—3080C) получается кипя- NH чением нафталевого ангидрида с концентрированным / ^ раствором аммиака75'76 или с 10%-ным растворам | | NH3 (5 ч; выход 97,9%)77, или с раствором аммиака у-в автоклаве при 130—1900C (1—2 ч; выход хоро- Г ший)65, а также при умеренном нагревании аценаф- ^ тенхинонмонооксима с 70%-ной серной кислотой78. VIU Нафтилимид нерастворим в воде, очень трудно растворим в бензоле, эфире, сероуглероде и этиловом спирте; растворяется в подогретом разбавленном растворе КОН, а также в CH3COOH, концентрированной HNO3 и концентрированной H2SO4. Раствор в H2SO4 обладает голубой флуоресценцией. При сплавлении с едким кали с окислением воздухом при 290— 300 °С нафталимид превращается в диимид 3,4,9,10-периленте-тракарбоновой кислоты (IX), выход 80%79:
Предыдущая << 1 .. 216 217 218 219 220 221 < 222 > 223 224 225 226 227 228 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.