Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 215 216 217 218 219 220 < 221 > 222 223 224 225 226 227 .. 305 >> Следующая

Нафталиндикарбоновые кислоты
485
т. пл. 80 °С; диметиловый эфир —т. пл. 67°С, т. кип. 195— 197°С/12 мм.
Динитрил 1,4-нафталиндикарбоновой кислоты, 1,4-дициан-нафталин (т. пл. 211 °С), получается сплавлением калиевой или натриевой соли 4-цианнафгалин-1-сульфокислоты с K<Fe (CN)6 в токе CO2 при 320—360°C/J00 мм (выход 71 %)37. Кроме того, он получен перегонкой динатриевой ооли нафталин-1,4-дисуль-фокислоты с. цианистым калием (выход 50%)63.
Нафталин-1,5-дикарбоновая кислота (разл. при 390—3950C) нерастворима почти во всех растворителях, кроме нитробензола (I г в 300 мл кипящего нитробензола)54. Ее можно получить с количественным выходом обработкой 1,5-бис-(хлорметил)-нафталина железосинеродистым калием в растворе KOH при 600C56, а также из 1,5-дибромнафталина через магнийоргани-ческое соединение, обработкой последнего углекислым газом при —18°С (выход почти теоретический)27. Она получается гидролизом динитрила умеренно концентрированной H2SO4; например, 8,9 г динитрила нагревают в течение 3 ч со смесью H2SO4 (плотность 1,85 г/см3; 30 мл) и воды (20 мл) на бане, температуру которой поддерживают в пределах 170—1800C (выход 10,4 г)54. Диметиловый эфир имеет т. пл. 120°С; диэти-ловый эфир — т. пл. 124°С; Дихлорангидрид — т. пл. 156°С.
Динитрил нафталин-1,5-дикарбоновой кислоты, 1,5-оициан-нафталин (т. пл. 270°С, из диоксана), получается нагреванием дибромнафталина с CuCN в хинолине с обратным холодильником в течение 48 чы; нагреванием динатриевой соли • нафталин-!,5-дисульфокислоты (20 г) с цианистым калием (30 г) при 410—430°С в токе CO2 в продолжение 1 ч (выход 52%)53-54-Б6; из 1,5-нафтилендиамина по реакции Зандмейера57; сплавлением натриевой соли 5-цианнафталин-1-сульфокислоты с K4Fc(CN)6 при 300—420°С/40 мм (выход 53%)37.
Нафталин-1,6-дикарбоновая кислота (т. пл. 3100C) трудно доступна; ее можно получить обработкой 1,,6-диметилнафталина железосинеродистым калием в растворе KOH при 600C в тече-іие 48 ч (выход 9%)68, а также нагреванием 1,6-диизопропил-нафталина с 5%-ной HNO3 с обратным холодильником в продолжение 6 дней59. Она получается из динитрила нагреванием с водно-спиртовым KOH с обратным холодильником58. Диметиловый эфир имеет т. пл. 99°С.
Динитрил нафталин-1,6-дикарбоновой кислоты (т. пл. 2130C) получается с выходом 18% сплавлением 5-цианнафталин-2-суль-фокислоты (калиевой соли) с K4Fe(CN)6 при 340—390°С/90 мм27 и с выходом 25%) перегонкой калиевой соли 6-цианнаф-талин-1-сульфокислоты с цианистым калием в токе CO268; получен также нагпеванием 1.6-д»бромнафталика в пиридине с
486
Г лава КІП. Нафталинкарбоновые кислоты
CuCN при 185°С в течение 10 % а затем при 200°С в течение 4 'г00.
Нафталин-1,7-дикарбоновая кислота (т. пл. 308 °С) может быть синтезирована следующим образом01. Конденсацией этилового эфира у-(гс-этилфенил)-масляной кислоты с диэтиловым эфиром щавелевой кислоты в смеси эфира и этилового спирта в присутствии этилата калия и циклизацией продукта реакции путем обработки раствором H2SO4 получают с выходом 27% 7-этил-3,4-дигидро-1-нафтойную кислоту (т. пл. 120°С), которую дегидрированием серой при 200—21O0C превращают с выходом 75% в 7-этил-1-нафтойную кислоту (т. пл. 126°С); последнюю окисляют K3Fe(CN)6 в растворе едкого кали при 60°С. Лучшим способом получения нафталин-1,7-дикарбоновой кислоты является нагревание динитрила с водно-спиртовым раствором едкого кали62 или с H2SO4—CH3COOH с обратным холодильником (выход 98%)37. Ее можно получить из 1,7-диалкилнафта-лина окислением разбавленной HNO3 или железосинеродистым калием или натрием; например, эудали.н (1-метил-7-изопропил-нафталин) окисляют K3Fe(CN)6 и KOH или разбавленной HNO3 при нагревании 48 ч с обратным холодильником63. Диметиловый эфир имеет т. пл. 90°С.
Динитрил нафталин-1,7-дикарбоновой кислоты, 1,7-дициано-нафталин (т. пл. 167°С), получается из 1-нафтиламин-7-сульфо-.кислоты превращением ее с выходом 82% в 1-цианпроизводное, которое сплавляют с K4Fe(CN)6 при 340—450°С/50 мм (выход 30%)37 пли из 7-цианнафталин-1-сульфокислоты перегонкой с KCN в атмосфере инертного газа (выход 28%)62.
Нафталйн-1,8-дикарбоновая кислота, нафталевая кисло-та (I); белые иглы; при 145—150°С теряет воду и, не плавясь, превращается в нафталевый ангидрид (II) с т. пл. 274°С:
Кислота почти нерастворима в-воде и эфире; растворяется в горячем этиловом спирте и в кипящей 15%-ной соляной кислоте. Ангидрид почти нерастворим в воде, эфире и в бензоле на холоду; немного растворим в кипящем этиловом спирте, растворяется при нагревании в уксусной кислоте, хлороформе и бензоле. Ангидрид получается нагреванием кислоты при 1600C
HOOC COOH
О / \ ОС СО
II
Нафталиндикарбоновые кислоты
487
¦в течение 1 ч или нагреванием ее с HNO3 (плотность 1,4 г/см3), CH3COOH, спиртовым раствором H2SO4 или с этиловым спиртом. Кислоту .получают из ангидрида растворением в кипящем растворе едкой щелочи или соды и последующим нодкислением раствора по охлаждении (при этом следует избегать повышения температуры).
В дальнейшем изложении описаны только препаративные методы, имеющие практический интерес, независимо от того, относятся ли они к кислоте или к ангидриду.
Предыдущая << 1 .. 215 216 217 218 219 220 < 221 > 222 223 224 225 226 227 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.