Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 305 >> Следующая

Метиловый эфир имеет т. пл. 77°С; этиловый эфир — т. пл. 320C; т. кип. 178°С/12 мм; ?-нафтоилхлорид — т. пл. 51 — 52°С, т. кип. 304—306°С: ?-нафтамид —т. пл. 195°С (200— 202 °С); ?-нафтанилид —т. пл. 173 °С; ?-нафтоилгидразин — т. пл. 147,5 °С.
р-Нафтонатрил (т. пл. 68°С, т. кип. 304—305°С, 190°С/35иш) нерастворим в воде, легко растворяется в этиловом спирте и эфире. Получен из ?-нафтиламина по реакции Зандмейера (стр. 104), но выходы здесь значительно ниже, чем в случае а-изомера. При получении ?-нафгойной кислоты через нитрил целесообразно исходить из кислоты Тобиаса (см. выше), чтобы избежать применения токсичного ?-нафтиламина. ?-Нафтони-трил можно получить по измененному методу Зандмейера прибавлением при 00C хлористого нафталин^-диазония к охлаж-
Нафталиндикарбоновые кислоты
483
денному раствору никелевого комплекса, приготовленного из азотнокислого никеля, цианистого калия и едкого натра, и нагреванием смеси до 50°С; полученный нитрил отфильтровывают30' 33. Кроме того, ?-нафтонитрил можно получить нагреванием ?-нафтамида с AlCl3—NaCl (выход 80%)24; перегонкой нафталин-р'-сульфоната с цианистым калием (выход 60%)25 или с K4Fe(CN) 634, лучше в вакууме35;. нагреванием Г^-динафтил-ти.омочевины* с порошкообразным железом в парафиновом масле при 2800C36.
?-Нафтонитрил хлорируется в CH3COOH в присутствии иода «а холоду с образованием 5-хлорпроизводного (т. .пл. 144°С), при более высокой температуре получается 5,8-дихлор-'2-наф-тонитрил (т. пл. 301СС). При нитровании дымящей HNO3 на холоду образуется, преимущественно, 5->ннтро-2-нафтони-грил (т. пл. 1730C), но ,возможен и частичный гидролиз циано-груплы.
Нафталиндикарбоновые кислоты
Бредбрук и Линстед37 получили все 10 нафталиидикарбоно-вых кислот. Ими получены динитрилы из соответствующих кафтиламинсульфсжислот (за исключением 2,3-изомера, ввиду недоступности 2-нафтилами.н-З-сульфакислоты) по следующей схеме: сначала по реакции Зандмейера получали соответствующие цианнафталинсульфокислоты, соли которых затем сплавлялись с железистосинеродистым калием или с цианистым калием или натрием. Выходы динитрилов, получаемых при ¦сплавлении с железистосинеродистым .калием или с цианистым калием, зависят от относительного положения двух заместителей.
Нафгалин-1,2-дикарбоновая кислота (т. пл. 177°С) трудно растворима в холодной воде и в бензоле, легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте Получается окислением 2-ацетилнафтил-(1)- или 1-ацетил «афтил-(2) -глиоксиловоіі кислоты перекисью всдорода в растворе NaOH при 600C38; обработкой 4,5;беизн<ндана железосинеро-дистым калием в растворе KOH при '600C (24 и; выход 78%)39; из 2-метил-4,5-бензиндана таким же способом40, а также (наряду с другими продуктами) при термическом разложении перекиси ?-нафтойной кислоты в чегыреххлористом углероде41. Наибольшее практическое значение имеют следующие 2 метода:
* Идет ли речь о симметричной или несимметричной динафтиятномочеви-не—указания в подлиннике нет. — Прим, ред.
31*
484
Глава ХШ. Нафталинкарбоновые кислоты
а) Гидролиз динитрила (см. ниже) водно-спиртовым раствором KOH в автоклаве при 150 0C (10 ч; выход .83л/о*2) или кипящим 30%-ным раствором KOH в метиловом спирте (1 ч), затем 50%-ным водным раствором KOH (1,5 ч)*3 или смесью H2SOi, CH3COOIl и воды при нагревании с обратным холодильником в течение 1,5 ч (выход 71—74%)3'.
б) Конденсацией этилового эфира у-фенилмасляной кислоты с диэтило-вым эфиром щавелевой кислоты в присутствии этилата калия и обработкой продукта реакции концентрированной HsSO4 при комнатной температуре получают с количественным выходом44 ангидрид 3,4-дигидронафталин-1,2-дц-карбоновой. кислоты (т. пл. 12701C), который нагревают с серой (1 г-атом) при 250 °С в течение 30 мин. Продукт реакции перегоняют при 210— 215 0C/12—13 мм и перекристаллизовывают, из бензола получают ангидрид нафталин-1,2-дикарбоновой кислоты (т. пл. 168"C)45 с выходом 76—91%. Длі получения дикарбоновон кислоты ангидрид кипятят с водой.
Диметилозый эфир нафталин-1,2-дикарбоновой кислоты имеет т. пл. 85°С; диамид — т. пл. 2650C
Динитрил нафталин-1,2-дикарбоновои кислоты, ! ,2-дициано-нафталин (т. пл. 190°С) получается перегонкой натриевой соли 1-хлорнафталин-2-'сульфокислоты с K4Fe(CN)6 .в токе CO2 (выход 50%)37 или сплавлением натриевой соли 2,1- или 1,2-циано-нафталинсульфокислоты с безводным K4Fe(CN)6 при 320— 390°С/40 мм в токе CO2 (выход 75—76% ) 37- 46. При нагревании с медью при 250—н260°С в течение 1 ч он образует с выходом 46% 1,2-нафталоцианин меди47 (зеленого цвета с фиолетовым оттенком).
Нафталин-1,3-дикарбоновая кислота (т. пл. 267—268 °С) получена из 2-нафтиламин-4-сульфокислоты через 2-цианпроиз-водное, :<при нагреза-нии которого с K4Fe(CN)6 при 390— 400°С/100 мм в токе CO2 получается с выходом 17% динитрил (т. пл. 1790C); динитрил омыляют нагреванием со смесью CH3COOH, H2SO4 и небольшого количества воды с обратным холодильником в течение 1 ч (выход 86%)37.
Нафталин-1,4-дикарбоновая кислота (т. пл. 325°С) почти не растворима в холодной и горячей воде и в большинстве орга нических растворителей, но очень хорошо растворяется в этиловом спирте. Получается окислением 4-ацетил-1-метилнафта-лина48; обработкой 4-ацегил-1-этилнафталина кипящей 35%-ной азотной кислотой49; из а-метилнафталина ацилированием хлористым бензоилом по Фриделю и Крафтсу, окислением 4-метил-нафтил^(1)-фенилкетона (т. пл. 75°С), гипохлоритом натрия и обработкой полученной 4-метил-1-нафтойной кислоты (т. пл. 176°С) азотной кислотой50 или KMnO4 в растворе едкого* натра51; окислением 1-хлорметил-4-мєтил-, 1,4-бис- (хлорметил) -\ и 1,4-бис-(оксиметил) -нафталинов перманганатом калия в растворе NaOH при нагревании на водяной бане52; нагреванием, динитрила со смесью H2SO4, CH3COOH и воды с обратным* холодильником (выход 94% )37. Дихлорангидрид имеет
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.