Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 213 214 215 216 217 218 < 219 > 220 221 222 223 224 225 .. 305 >> Следующая

а-Нафтонитрил получен также пропусканием паров а-бром-нафталина над безводным IQFe (CN)6 и кварцевым песком при температуре красного каления20'21 и нагреванием а-хлорнафта-
Нафтойные кислоты
481
липа с Cu2Fe(CN)6 в пиридине при 2700C22. Его можно получить из а-нафтиламина по реакции Зандмейера (о лабораторном способе ом. стр. 104); из а-«афтамида нагреванием с PCl5 (почти теоретический выход)23 или с AlCl3—NaCl24, из нафталин-а-сульфокислоты нагреванием ее натриевой или калиевой соли с цианидом, например, перегонкой натриевой соли (3 части) с неочищенным KCN (2 части) с выходом 66%25 (следует избегать перегрева):
а-Нафтонитрил хлорируется в CH3COOH в присутствии иода при комнатной температуре, давая 5-хлорпроизводное с т. пл. 145°С; сульфируется олеумом, образуя 5-сульфокислоту; при нитровании концентрированной HNO3 на холоду образуется 5-нитро-1-нафтонитрил и другие продукты. О гидролизе в а-нафтойную кислоту см. стр. 479. Пикрат имеет т. пл. 98°С; продукт присоединения 1,3,5-тринитробензола (1 : 1) — т. пл. 880C
?-Нафтойная кислота (бесцветные кристаллы, т. пл. 185,5 °С) перегоняется при температуре выше 3000C Нерастворима в холодной воде, трудно растворима в горячей воде, легко растворима в этиловом спирте и эфире. Получается из ?-бромнафта-лина кипячением с KCN и CuCN в водном этиленгликоле в присутствии следов меди в течение 31 ч (выход 14%)26 или превращением в реактив Гриньяра и обработкой эфирного раствора последнего углекислым газом при —20°С (выход 42%)27; окислением ?-алкилнафталинов, например при продолжительном кипячении ?-метилнафталина с концентрированной азотной кислотой28; обработкой ?- (І-бутенил)-нафталина перманганатом бария в ацетоне при комнатной температуре29 (по последнему способу получается большое количество ?-нафтэльдегида, который можно превратить в ?-нафтойную кислоту окислением би-хроматом натрия в кипящей CH3COOH)'1.
Лучшими способами получения ?-пафтойнон кислоты являются: а) гидролиз ?-нафтонитрила (см. ниже) кипящей смесью H2SO4, CH3COOH и воды30 (ср. с а-нафтойной кислотой); выход хороший или б) окисление метил^-нафтилкетона:
а) Поскольку ?-нафтонитрил (см. ниже) трудно получить с высоким выходом, рекомендуется следующий способ его получения31 из кислоты To-биаса через 1-сульфо-2-нафтонитрил. 2-Нафтиламин-1-сульфокислоту (1 моль) растворяют в теоретическом количестве разбавленного раствора NaOH и прибавляют NaNOs (1 моль). Раствор выливают в смесь равных количеств (по весу) соляной кислоты (3 моль) и льда. Диазосоединение, которое тотчас же выкристаллизовывается, отфильтровывают и промывают холодной водой. Сульфат окисной меди (125 г) растворяют в воде (200 мл), прибавляют NaCl (50 г) и при 800C приливают раствор бисульфита натрия (60 мл). Избыток SO2 удаляют кипячением и прибавляют раствор KCN (ПО г) в воде (250 мл). К полученному комплексу прибавляют при перемешивании влаж-
31—317
482
Глйва Xfff. Нафталинкарбоновые кислоты
ное диазосоединение при 5—8 °С. Выделяется азот и образуется осадок. Через IO ч реакционную смесь нагревают до кипения, прибавляют KCl (200 г), прекращают размешивание и оставляют кристаллизоваться. Бледно-оранжевые кристаллы (пластинки) отфильтровывают и промывают небольшим количеством воды. !Неочищенный й-цианнафталин-1-сульфонат калия сушат в сушильном шкафу, суспендируют в 80%-ной H5SO4 и нагревают с обратным холодильником в течение 12 ч. ?-Нафтойную кислоту отфильтровывают через пористый стеклянный фильтр и очищают пеуеосаждением из раствора NaOH; выход 80—84%; т. пл. 185 °С.
б) В сборнике «Синтезы органических препаратов» описан следующий способ32. В охлажденный до комнатной температуры раствор NaOH (218 г) в воде (300 мл) прибавляют лед (1250 г) и пропускают хлор до привеса IGl г. Полученный раствор гипохлорита натрия нагревают до 55 °С и прибавляют мегил-Э-нафгилкетон (85 г). Смесь энергично перемешивают и, когда начнется экзотермическая реакция, в течение 30—40 мин поддерживают температуру путем внешнего охлаждения в пределах 60—70 °С. Раствор перемешивают еще 30 мин, после чего разрушают избыток гипохлорита прибавлением NaHSO3 (50 г їв 200 мл воды). Реакционную массу охлаждают, подкисляют соляной кислотой (конц.; 200 мл) и отфильтровывают ?-нафтойную кислоту, которую промывают, сушат и перекристаллизовывают из этилового спирта (95%-ного; 600 мл); т. пл. 184—185°С; выход 87—88% (концентрированием маточного раствора можно получить еще 10% вещества с т. пл. 181—183 °С).
?-Нафтойную кислоту можно получить таким же способом из смеси etil ?-нафтилметилкетонов; изомерные продукты реакции разделяются дробной кристаллизацией269.
?-Нафтойная кислота бромируется в CH3COOH с образованием 5-біром- и 5,8-дибромпроизводных (т. пл. 27O0C и 301 °С). При обработке дымящей HNO3 в подогретой CH3COOH 'образуются 5- и 8-нитропроизводныс; оба они плавятся при 295 °С. Сульфирование напоминает сульфирование нафталин^-сульфо-кислоты: при обработке 20%-ным олеумом при 10—200C получаются 5- и 8-сульфопроизводные в отношении 80:20; нагревание с концентрированной H2SO4 при 1600C (5 ч) приводит к образованию 7-сульфо-2-нафтойной кислоты.
Предыдущая << 1 .. 213 214 215 216 217 218 < 219 > 220 221 222 223 224 225 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.