Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 208 209 210 211 212 213 < 214 > 215 216 217 218 219 220 .. 305 >> Следующая

1,4-Нафтохинон (100%-ный; 200 кг) сушат при 40—45°С/40 мм и загружают в освинцованный аппарат для хлорирования, в котором находится сухой нитробензол (900 кг). Перемешивают 30—60 мин при комнатной температуре, прибавляют в течение 15 мин порошкообразное железо (2,8 кг) и начинают пропускать хлор (400 кг) со скоростью 50 кг в час. Температуре дают постепенно повышаться: от 15—20 "С вначале до 30—32 0C через 2 ч, 43—45 °С через 4 ч, 68—70 0C через 6 ч и 94—96 °С через 8 ч. Чтобы добиться такого постепенного повышения температуры, сначала охлаждают хлоратор водой через рубашку, а затем нагревают паром. Отобранную пробу охлаждают, фильтруют, промывают осадок.сначала бензолом, затем лигроином и сушат; когда т. пл. достигает 190—198 °С, хлорирование заканчивают. Избыток хлора и HCl удаляют пропусканием азота через реакционную массу, затем охлаждают, фильтруют и отсасывают как можно полнее. Продукт по-лучгется с 83,4%-ным выходом в виде 75%-ной пасты.
Примечание. 1,4-Нафтохинон образует с хлором продукт присоединения, который при нагревании без избытка хлора полимеризуется. Поэтому хлорирование прерывать нельзя. При нагревании продукта присоединения в присутствии избытка хлора получается 2,3-дихлор-1,4-нафтохинон; при этом сначала отщепляется HCl и образуется 2 хлор-1,4-нафтохинон, который затем хлорируется до желаемого продукта. Продукт присоединения бесцветен, конечный продукт окрашен в желтый цвет.
470
Глава XII. Нафтохиноны
2,3-Дихлор-І.4-нафтохинон определяют перегонкой с водяным паром, его раствора в смеси нитробензола и раствора NaOH. Оставшийся красный раствор натриевой соли 2-хлор-3-окси-1,4-нафтохинглна подкисляют и осадок сушат и взвешивают. 2-Хлор-3-оксн-1,4-нафтохинон имеет т. пл. 214—218°С.
2,3-Дихлор-1,4-нафтохинон (XI) конденсируют с 1,8-нафт-сультам-5,6-феназином (5H-[I : 2]-бензизотиазоло-[3 :4—аЬ]-фен-азин-4,4-диоксидом) (XII) в нитробензоле .в присутствии уксуснокислого натрия сначала при 120°С, затем при 1600C и получают с выходом 90,8%171 кубовый краситель индантрен желтый 6 GD* (XIII);
О HN-SO2 О
XI XH хш
Промежуточный продукт (XII) получают из 1-нафтиламин-8-сульфокислоты путем нагревания с POCl3 в о-дихлорбензоле в присутствии NaCl при 145—150°С, обработки образовавшегося нафтсультама NaNO2 и H2SO4 в водной среде при 35°С и конденсации его нитрозопроизводного с о-фенилендиамином171 в водном растворе Na2SO3 при температуре кипения**.
Соединения, встречающиеся в природе
Многие производные нафтохинонов встречаются в растениях и несколько из них содержится в тканях животных, например
* Кубовый желтый ЗХ.—Прим. ред. ** Известны и некоторые нитро- и аминопроизводные нафтохинонов; в частности, при нагревании 4-нитрозо-5-нитро-1-нафтола с фенилгидразином а толуоле получен 5-нитро-4-амино-1-нафтол, а из него окислением—5-нигро-1,4-нафтохинон [Н. Н. Ворожцов мл., Т. Н. Герасимова, Е. Н; Карпова, Г. С. Л и с е н к о в а, Хим. наука и пром., 5, 474 (1960)1.
При действии водно-метанольного раствора NaOH на 1,8-динитронафта-лин получается 4-нитрозо-5-нитро-1-нафтол (выход 88%), восстанавливаемый в 4,5-диамино- 1-нафтол, окислением которого получен 5-амино-1,4-нафтохинон. Конденсацией его с бутадиеном-1,3 получен 1-аминоантрахинон [Н. Н. В о-рожцов мл., А. И. P ю л и н а, Хим. наука и пром., 4, 286 (1959)]— Прим. ред.
Соединения, встречающиеся в природе
471
в тканях морских ежей. Ниже описаны только те производные, строение которых установлено.
Лаусон и юглон (2-окси- и 5-окои-1,4інафтохиноньт) описаны выше (см. стр. 455—456), так же как и Витамины Ki и K2 (стр. 466—467).
Ланахол экстрагирован из древесины деревьев видов Теоота, например из лапахового и других тропических деревьев, при помощи водного раствора Na2CO3 (выход около 3°/о)172. Он является З^З'-метил-г'-бутенил) -2-окси- 1,4-нафтохиноном [см. слір. 466, фцрмула X, где R = CH2CH=C(CH3)2]. Образует желтые призмы или пластинки (т. пл. 142СС). Синтезирован из 1,2,3,4-тетраоксинафталина конденсацией с изопреном в диок-сане при 90—100 °С в присутствии щавелевой кислоты173.
Ломатиол (6-оксилапахол) содержится в семенах видов Lomatla, растущих в Австралии, например L. longifolia, из которых экстрагирован с 12%-ным выходом172. Он представляет собой 3-(3'-метил-4'-окси-2'-бутенил)-2-окси-1,4-нафтохинон [см. стр. 466, формула X, где R = CH2CH = C(CH3)CH2OH], Образует желтые иглы (т. пл. 127^С). Синтезирован путем окисления лейколапахолтриацетата действием SeO2 в омеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при температуре кипения и последующего щелочного гидролиза174.
Плюмбагин содержится в корнях растения плюмбаго (свинцовка) и в Drosera rotundifolia. Плюмбагинацетат (т. пл. 117— 118°С) синтезирован из у-(л-толил)-масляной кислоты путем циклизации ее в б-метил-1-тетралон, бромирования и дегидро-бромирования в 6-метил-1-нафтол и окисления его ацетата действием CrO3 в 90%-ной CH3COOH при О °С175. Плюмбагин является 5-окси-2-метил-1,4-пафтохиноном (оранжево-желтые иглы, т. пл. 78—79°С).
Фтиокол выделен из растворимой в ацетоне фракции жиров туберкулезной палочки человека. Он является 2-метил-З-окси-1,4-нафтохиноном (желтые иглы т. пл. 173°С); летуч с водяным паром. Его удобно получать из 2-метил-1,4-нафтохинона путем окисления H2O2 в присутствии Na2CO3 в этиловом спирте при охлаждении и обработкой образовавшегося 2,3-эпоксида концентрированной H2SO4 (выход после перекристаллизации 84—88%)138 или путем обработки уксусным ангидридом и HClO3 с последующим щелочным гидролизом176. Ацетат имеет т. пл. 1060C (109°С); бензоат — т. пл. 13O0C; семикарбазон — т. пл. 234—235°С (разл.); метиловый эфир — т. пл. 940C
Предыдущая << 1 .. 208 209 210 211 212 213 < 214 > 215 216 217 218 219 220 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.