Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 207 208 209 210 211 212 < 213 > 214 215 216 217 218 219 .. 305 >> Следующая

Хотя витамин Ki и является менее эффективным коагулянтом крови, чем менаднон (см. ниже), однако он, по-видимому, дает лучшие результаты как антагонист дикумарина. Он растворим в жирах и при отсутствии желчи его вводят совместно с солями желчных кислот. Однако в условиях простой недостаточности предпочитают применять один из его водорастворимых заменителей, рассматриваемых ниже.
Витамин K2 (3-дифарнезил-2-метил-1,4-нафтохинон) отвечает формуле X, где R = СН2[СН=С(СН3)СН2СН2]5СН=іС(СН3)2. Он еще не синтезирован. Эта форма витамина К вырабатывается микроорганизмами, в том числе и многими бациллами. -В организме человека витамин K2 вырабатывается в кишках культурой Escherichia coli. Богатым источником его является влажная рыбная мука в состоянии бактериального гниения149. Что касается его действия, то он несколько слабее витамина Ki-Он получается в виде светло-желтых пластинок (т. пл. 54°С), очень нестойких к свету. При восстановительном ацетилирова-нии он образует соответствующий гидрохинондиацетат (т. пл. 57°С; 60°С).
Витамин K3 (менадион, 2 метил-1,4-нафтохинон) отвечает
формуле X, где R = H). Он является самым сильным из известных антигеморрагических средств (в 2—3 раза эффективнее витамина Ki) и наиболее легко синтезируется. Главным его недостатком с точки зрения возможности широкого применения является нерастворимость в воднЬй:среде. Соединение; образуемое им с бисульфитом, имеет такую же активность, поэтому витамин K3 можно вводить в организм в форме бйсульфитного производного или в форме сернокислого или фосфорнокис'ЛОго эфиров, или диацетат'а соответствующего гйдрохийона" '(Витамин К4, CM ПИЖе). "" '¦ '''''' .'_ 1^-.45..^,,4-
Менадион получают окислением ?-мётйлнафталйна'хромовой кислотой в CH3COOIT150. в водном ацетоне151, в CCI4 при тем-
468
Глава КН. Нафтохиноны
лературе ниже 85°С (выход 88%)152 или в водной среде при 92—950C153. Его можно получить также из толухинона путем конденсации с бутадиеном в CH3COOH при 1100C и окисления CrO3 полученного раствора 2-метил-5,8-дигидро-1,4-нафтохино-на154, или с 75,2%-ным выходом путем конденсации толухинона с 1,3-циклогексадиеном (через стадию образования 5,8-эти-лен-5,8,9,10-тетрагидро-2-метил-1,4-нафтохинона)15Б; из 1,4-наф-тохинона обработкой Zn(CN)2 и сухим HCl в эфире при охлаждении льдом с последующим гидролизом и восстановлением (выход низкий)156; из диметилового эфира 1,4-диоксинафталина хлорметилированием, восстановлением в метильное производное, гидролизом метоксигрупп HBr в присутствии SO2 и окислением хромовой кислотой в CH3COOH106; из 4-нитро-1-нафтола хлорметилированием, гидрированием и окислением полученного 4-амино-2-метил-1-нафтола157.
2-Метйл-1,4-нафтохинон имеет т. пл. 105—106°С, летуч с водяным паром и сублимируется при 100 0C Он нестоек при хранении, даже в темноте; на солнечном свету образует димер. С H2O2 в водном растворе Na2CO3 дает 2,3-оксид (т. пл. 96,50C; 102°С). Его количественно определяют восстановлением в гидрохинон с помощью KJ и HCl или с помощью TiCl3, а также биологически, испытанием на цыплятах.
Витамин K4 (2-метил-1,4-диацетоксинафталин) и менадиол (2-метил-1,4-диоксинафталин). Менадиол получают с выходом 94% путем встряхивания эфирного раствора менадиона с водным раствором Na2S2O4 и осаждения продукта реакции нетро-лейным эфиром, выкипающим в пределах 20—400C158. Менадиол (т. пл. 170°С; 1780C) очень легко окисляется на воздухе в хиной. Витамин K4 (т. пл. 114°С) более стоек. Его получают аце-тилнрованием менадиола или кипячением менадиона со смесью уксусного ангидрида и CH3COOH и цинковой пылью в присутствии уксуснокислого натрия или пиридина. Как менадиол, так и его диацетат обладают очень высокой антигеморрагической активностью.
Витамин Ks (4-амино-2-метил-1-нафтол) получен из менадиона восстановлением его 4-оксима (т. пл. 1650C, получаемого взаимодействием нафтохинона с водным раствором солянокислого гидроксиламина) с помощью SnCl2—HCl169 или лучше Na2S2O4160; из 2-метилнафталина путем нитрования, восстановления, кипячения диазотированного амина с водой, сочетания полученного 2-метил-1-нафтола с диазогированной сульфанило-вой .кислотой и восстановления красителя SnCl2—HCl161.
Витамин Kg (2-метил-1,4-нафтилендиамин) получают сочетанием З-метил-1-нафтиламина с диазотированной сульфанштовой кислотой и последующим восстановлением красителя162.
Хлорнафтохиноны
469
Витамин К7 (4-амино-3-метил-1-нафтол) получают сочетанием З-метил-1-нафтола с диазотированной сульфаниловой кислотой и восстановлением красителя Na2S2O4163 N-Ацетильное производное имеет т. пл. 206—208 0C
Хлорнафтохиноны
2,3-Дихлор-1,4-нафтохинон (т. пл. 193°С) является единственным технически важным представителем этого класса соединений. Он получен из а-нафтола161, 1-нафтол-4-сульфокисло-ТЫ165,166 и 2,4-динитро-1-нафтола138 путем обработки KClO3 и HCl; из 1-нафтиламин-2,4-дисульфокислоты в водном растворе CH3COOH путем обработки хлором при нагревании или непосредственно из а-нитронафталина через ту же дисульфокислоту (см. реашию Пириа, стр. 246), выход 64 %193; из тетрахлорбен-зохинона (хлоранила) путем конденсации с 1,3-бутадиеном, последующего восстановления железом или цинком в CH3COOH и окисления продукта (выходы соответственно 84 и 71 %)ш-B производственном масштабе его можно получать с 85%-ным выходом путем пропускания хлора в суспензию а-нафтола в смеси H2SO4 и водной CH3COOH при 10—20 °С в присутствии FeSO4 и последующего нагревания при 100—120°С в течение 6 ч167. Его получают с хорошим выходом хлорированием 1,4-нафтохинона, например в горячей CH3COOH в присутствии иода168'169 или в нитробензоле в присутствии железа по описанному ниже способу, применявшемуся на заводе фирмы «И. Г.> в Людвигсгафене170:
Предыдущая << 1 .. 207 208 209 210 211 212 < 213 > 214 215 216 217 218 219 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.