Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 206 207 208 209 210 211 < 212 > 213 214 215 216 217 218 .. 305 >> Следующая

Витамин К
465
1,4-Нафтохинон-2,7-дисульфокислота. 4-Оксим (таутомерен 4-нитрозо-1-нафтол-2,7-дисульфокислоте) образуется при обработке 1-нафтол-2,4,7-трисульфокислоты HNO2 в водной среде120.
Сульфокислота оксинафтохинонов
7-Окси-1,2-нафтохинон-4-сульфокислота образуется при окислении 1-амино-2,7-диоксинафталин-4-сульфокислоты HNO2 или PbO2127.
8-Окси-1,2-нафтохинон-3,6-дисульфокислота получается окислением 3-амино-4,5-диоксинафталин-2,7-дисульфокислоты HNOg при 0°CISS. 2-Оксим образуется при нитрозировании 4,5-диокси-нафталин-2,7-дисульфокислоты136. Он применялся для открытия кобальта и других металлов.
2-Окси-1,4-нафтохинон-3-сульфокислота образуется при сульфировании 2-окси-1,4-нафтохинона олеумом137. Калиевая соль получается путем обработки 2,3-дихлор-1,4-нафтохинона сначала сульфитом или бисульфитом калия, а затем KOH138.
2-Окси-1,4-нафтохинон-6-сульфокислота получается окислением 1,2-нафтохинон-6-сульфокислоты щелочным раствором НгОг139, а также путем обработки 1,2-нафтохинон-4,6-дисульфо-кислоты концентрированной H2SO4140, приводящей к замещению сульфогруппы в положении 4 гидроксильной группой, сопровождающемуся таутомеризацией в более устойчивую 1,4-нафтохи-ноновую структуру (ср. получение 2-окси-1,4-нафтохинона).
2-Окси-1,4-нафтохинон-7-сульфокислота получается щелочным кислотным гидролизом 2-ацетиламино-1,4-нафтохинон-7-сульфокислоты141; окислением 2,4-диамино-1-нафтол-7-сульфо-кислоты FeCU—HCl142 или HNO2141 или пропусканием воздуха через аммиачный раствор с последующим гидролизом образовавшегося имина кипящей разбавленной HCl или Ba(OH)2141.
Витамин К
До 1935 г. было известно, что изменение рациона питания цыплят может ухудшить свертываемость их крови, а в 1935 г. было показано, что причиной этого является недостаток жирорастворимого витамина (витамин R*; коагулирующий витамин)143'144. Были выделены две формы этого витамина: К] из люцерны и K2 из загнивающей рыбной муки. Было обнаружено, что ранее известный фтиокол (см. ниже) обладает кровеоста-навливающей способностью. Когда строение витаминов Ki и K2 было выяснено !(спектроскопически и методом окислительного расщепления) и подтверждено синтезом, то оказалось, что многие подобные соединения обладают значительной физиологической активностью. 30—317
466
Глава XII. Нафтохиноны
Номенклатура соединений этой группы, называемых филло-хинонами, недостаточно разработана, но приводимые ниже названия являются принятыми:
K1 . . . . 2-Метил-3-фитил-1,4-нафтохинон
K2 . . . . 2-Метил-З-днфарнезил-1,4-нафтохинон
K3 . . . . 2-Метил-1,4-нафтохинон (менадион)
K4 . . . . 2-Метил-1,4-диацетоксннафталин
K5 . . . . 4-Амнно-2-метил- 1-нафтол, солянокислый
K8 . . . . 2-Метил-1,4-нафтилендиамин, солянокислый
K7 . . . . 4-Амино-3-метил-1-нафтол, солянокислый
(В природе найдены только Ki и K2)-
Цыплята и другие птицы легко лишаются витамина К при ограничительной диете, так как, по-видимому, из-за малой длины кишечного тракта ассимиляция витамина Кг, синтезируемого кишечной бактерией, происходит неполностью. Млекопитающие, в, том числе и человек, обычно не обнаруживают симптомов недостатка витамина К даже при ограничительной диете. Однако введение витамина К имеет очень большое значение для человека при отсутствии кишечной флоры (у новорожденного ребенка и, возможно, после приема таких лекарств, как сульфамиды) и тогда, когда жирорастворимые витамины не могут ассимилироваться из-за отсутствия желчи (при желтухе от закупорки желчного протока и других расстройствах желчного или кишечного трактов). Витамины К применяются при геморрагическом заболевании (несвертываемость крови) коров, вызываемом дикумарином [3,3'-метилен-бис-(4-оксикумарин)], содержащимся в сене из душистого клевера. Дикумарин вводят людям в качестве антикоагулянта при тромбозе, а витамин К полезен как смягчающее средство при чрезмерно больших дозах дику-марина.
Витамин Ki (2-метил-3-фитил-1,4-нафтохинон), имеющий строение, отвечающее формуле X, в которой заместитель R -CH2-CH - С (CH3) - (•CH2) з-[СН (CH3) -, (CH2) зі2—СН (CH,),, распространен в зеленых растительных веществах. Он был выделен наиболее 'совершенным способом в США из люцерны, путем экстрагирования растворителем и хроматографического разделения. По-видимому, он является единственным K-витамином, существующим в высших растительных организмах (ср. с витамином K2)- Синтез его осуществлен путем конденсации 2-метил-1,4-наф-тох/инона с фцтолом в диоксане при 75°С в присутствии щавелевой кислоты и последующего окисления полученного нафто-гидрох'инона Ag2O (выход 29%)мз. Выход гидрохинона улуч-
Витамин К,
467
шается при применении BF3 в качестве катализатора'9'. Промежуточный нафтогидрохинон получен также конденсацией 2-метил- 1,4-нафтохинона с фитилбромидом в петролейном эфире и CH3COOH в присутствии цинковой пыли146 ,и конденсацией мононатриевой соли 1,4-диокси-2-метилнафталина с фитилбро-мидом в бeнзoлeи''•,'4,.
Витамин Ki представляет собой бледно-желтое масло, дающее при охлаждении кристаллы, плавящиеся при —20°С; его можно перегонять в высоком вакууме. Обычно его идентифицируют по максимуму в спектре поглощения раствора в гексане или этиловом спирте. При обработке H2O2 и Na2CO3 в этиловом спирте он образует 2,3-эпоксид, который значительно более устойчив к свету и теплу, чем сам витамин Ki-
Предыдущая << 1 .. 206 207 208 209 210 211 < 212 > 213 214 215 216 217 218 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.