Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 205 206 207 208 209 210 < 211 > 212 213 214 215 216 217 .. 305 >> Следующая

463,
Такого рода реакции указывают на высокий энергетический уровень 1,2-нафтохиноновой структуры и па легкость ее тауто-меризации в 1,4-нафтохиноновые производные. 1-Оксим (таутомерен 1-нитрозо-2-нафтол-4-сульфокислоте) получается действием HNO2 на 2-иафтол-4-сульфокислоту119. При кипячении с 2%-ным водным раствором NaOH сульфогруппа замещается гидроксильной группой. 2-Оксим (таутомерен 2-нитрозо-1-наф-тол-4-сульфокислоте) получается нитрозированием 1-нафтол-4-оульфо'кислоты114 и обработкой бисульфитного соединения 1-нитрозо-2-нафтола солянокислым гидроксилампном в водной среде15'17.
1,2-Нафтохинон-5-сульфокислота получена из 2-нафтол-5-сульфокислоты тем же методом, что и изомерная 1,2-нафтохи-нон-3-сульфокислота195. 1-Оксим (таутомерен 1-нитрозо-2-на-фтол-5-сульфокислоте) является продуктом нитрозирования 2-нафтол-5-сульфокислоты14 при 2—5°С. 2-Оксим получается аналогичным путем из 1-нафтол-5-сульфокислоты120.
1,2-Нафтохинон-6-сульфокислота получается (в виде аммониевой соли) осторожным окислением 1-амино-2-нафтол-6-суль-фокислоты азотной кислотой (плотность 1,2 г/см3) при О °С121,122. 1-Оксим (таутомерен 1-нитрозо-2-нафтол-6-сульфокислоте) получается нитрозированием 2-нафтол-6-сульфокислоты при 2—5°С14'124'125; его растворимое координационное соединение с железом, являющееся зеленым пигментом (нафтол зеленый В; С. 1.5), применяется для крашения шерсти из кислой ванны по железной протраве123. Он способствует поглощению солнечного света и вводится в концентрации 1:300 000 в воды Мертвого моря для интенсификации выпаривания при извлечении минеральных солей.
1,2-Нафтохинон-7-сульфокислота получена из 2-нафтол-7-сульфокислоты185 (см. получение 1,2-нафтохинон-З-сульфокис-лоты. 1-Оксим (таутомерен 1-нитрозо-2-нафтол-7-сульфокисло-те) является продуктом нитрозирования 2-нафтол-7-сульфокис-лоты14-126. 2-Оксим (2-нигрозо-1-нафтол-7-сульфокислота) образуется при действии солянокислого гидроксиламина на 1-амино-2-нафтол-7-сульфокислоту16 (см. стр. 448).
1,2-Нафтохинон-8-сульфокислота получается из 2-«афтол-8-сульфокислогы195 (см. получение 1,2-нафтохикон-З-сульфокис-лоты). 2-Оксим образуется при обработке солянокислым гидр-оксиламином 1 -амино-2-нафгол-8-сульфокислоты16.
1,2-Нафтохинондисульфокислоты. 3,6-, 4,6- и 4,7-Дисульфо-кислоты 1,2-нафтохинона получаются окислением разбавленной HNO3 • соответствующих 1,2- или 2,1-аминонафтолдисульфокис-лот127'195. 6,8-Дисульфокислота получена окислением 1-арилазо-производных 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты, например краси-
464
Глава XII. Нафтохиноны
теля кристалл понсо 6R (С.1.89), действием NaOCl в кислой среде128. 1-Оксим 3-6-дисульфокислоты (таутомерен 1-нитро-зо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоте) получается нитрозированием Р-кислоты (2-нафтол-3,б-дисульфокислоты) и применяется в качестве реактива на кобальт, с которым образует окрашенное в красный цвет растворимое комплексное соединение129. 2-Окси-мы 4,6- и 4,7-дисульфокислот (2-нитрозо-1-нафтол-4,6- и 2-ни-трозо-1-нафтол-4,7-дисульфокислоты) получаются с выходами соответственно 75 и 90% при нагревании бисульфитных соединений 1-ннтро-2-нафтол-6- и 1-нитро-2-нафтал-7-сульфокислот с солянокислым гидроксиламином18.
1,2-Нафтохинон-4,6,8-трисудьфокислота получается из 2-па-фтол-6,8-дисульфокислоты путем превращения в 1-аминопроиз-водное, сульфирования и окисления130.
Сульфокислоты 1,4-нафтохинона
1,4-Нафтохинон-2-сульфокислота может быть получена окислением 4-амино-1-нафтол-2-сульфокислоты окислами азота в этиловом спирте131 или азотной кислотой131-132 или из 1,4-нафтохинона следующим образом8:
1,4-Нафтохинон (гонкоиэмельченный; 32 г) прибавляют в течение 15 мин к интенсивно перемешиваемому раствору бисульфита натрия (36 г в 400 пл воды) при 20—25 °С. Через час раствор фильтруют, обрабатывают серной кислотой (концентрированная; 4 мл), кипятят 15 мин и обрабатывают при 25 0C бихроматом калия (24 г) и смесью H2SO4 (концентрированная; 18 мл) и воды (70 мл). Затем приливают порциями насыщенный водный раствор КС! (200 мл), отфильтровывают выпавшую в осадок калиевую соль сульфокислоты и растворяют ее в воде (600 мл) при 55 °С. Полученный раствор обрабатывают активированным углем (норитом), после чего приливают « нему насыщенный раствор KCl (300 мл); при этом оба раствора должны иметь температуру 45 0C Отфильтровывают окрашенный в ярко-желтый цвет моногидрат калиевой соли 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты; выход 79%.
4-Оксим 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты (таутомерен 4-ни-трозо-1-нафтол-2-сульфокислоте) является продуктом нитрози-рования 1-нафтол-2-сульфокислоты132.
1,4-Нафтохинон-6-сульфокислота получается осторожным окислением 5,8-диаминонафталин-2-сульфокислоты азотной кислотой при температуре ниже 3O0C (выход 64%)133.
1,4-Нафтохинон-2,5-дисульфокислота. 4-Оксим этой кислоты (таутомерен 4-нитрозо-1-нафтол-2,5-дисульфокислоте), по имеющимся в литературе сведениям, получается в качестве основного продукта при кипячении калиевой соли 8-нитронафталин-1,6-ди-сульфокислоты с очень концентрированным раствором NaOH134. При обработке Na/Hg оксим превращается в 4-амино-1-нафтол.
Предыдущая << 1 .. 205 206 207 208 209 210 < 211 > 212 213 214 215 216 217 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.