Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 305 >> Следующая

* Диазоаминосоединение из 5-нитро-2-аминотолуола и 5-сульфо-2-амино-бензойной кислоты, натриевая соль (FIAT № 18,13, III, 369).—Прим. ред.
426
Г лава XL Аминонафтолы
ции по конго. На следующий день охлаждают до 3 °С и загружают поваренную соль (800 кг) и в течение 3 ч прибавляют (распыляя) цинковую пыль. Затем вводят серную кислоту (50%-ная; 870 кг); при этом температура повышается до 38 С. Нагревают острым паром до 70 °С и охлаждают до 35 °С. После перемешивания в течение ночи продукт отфильтровывают и промывают смесью раствора NaCl (15%-ный; 500 л) и HCl (33%-ный; 5 л). Пасту центрифугируют; выход 70% от теоретического.
1-Ам»но-2-нафтол-6-сульфокислота трудно растворима даже в кипящей воде. Она не диазотируется в среде минеральной кислоты, при действии NaNO2 'в присутствии CuSO4 образуется нафталин-1-диазо-2-оксид-6-сульфокислота (ср. с 1-амино-2-наф-тол-4-сульфокислотой), 'которую можно выделить в виде бариевой соли. Диазоксид можно нитровать в среде H2SO4.
1-Амино-2-этоксинафталин-6-сульфокислота имеет значение в качестве 'полупродукта для азокрасителей. Она производилась на заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене следующим способом66' ш:
Расплавленный этиловый эфир 1-амино-2-нафтола (стр. 403) (перегнанный; 500 м) вводят .в смесь серной кислоты (98%-ная; 2200 кг) н воды (130 кг) при температуре ниже 60 °С в течение I—2 ч. Реакционную смесь выдерживают 1 ч при 60 °С, передавливают в воду (6000 л) и фильтруют на фильтр-прессе при 20 °С. Выход 97—98%. Продукт переводят в раствор в виде натриевой соли и очищают углем. Фильтрат обрабатывают поваренной солью при 60 °С; выпавший в осадок продукт отфильтровывают при 20 °С и промывают раствором соли. Общий выход составляет 94—96%.
8-Амино-2-нафтол-6-сульфокислота получается, наряду с. более растворимым продуктом, при нагревании 1-нафтил-амин-3,7-|Дисульфокислоты с 40%-ным раствором NaOH под давлением при 200—2100C205. Выход (40—50%) можно повысить до 65—70% применением метода открытой плавки с NaOH при 230—240 °С199. 8-АмИ'Но-2-'нафтол-'6-сульфокислоту можно получить с высоким выходом сульфированием 8-амино-2-наф-тола моногидратом при 20—30°С. Строение полученного вещества, вызвавшее споры (см. 8-амино-2-нафтол-5-сульфокислота), было доказано элиминированием аминогруппы, в результате которого была !получена 2-нафтол-6-сульфокислота1Эа. Способ получения 8-амино-2-нафтол-6-сульфокислоты, применявшийся на заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене, заключался в следующем133:
8-Амино-4-нафтол (сухой, ,размолотый; 400 кг, количество, эквивалентное 160 кг NaNO2) прибавляют к 100%-ной серной кислоте (3000 кг) при энергичном перемешивании при 20—3O0C Перемешивание продолжают при этой температуре в течение 8 ч, пока проба не образует прозрачного раствора с раствором Na2CO3. Содержимое аппарата выливают в* воду (5000 л) при температуре ниже 25 °С; разбавленную реакционную массу нагревают до 70—80 °С и охлаждают в течение 12 ч или'долыде. Продукт отфильтровывают и отмывают холодной водой от кислоты. Фильтрат выбрасывают,, а промывные воды используют для разбавления сульфомассы при проведении следующей операции. Выход 90—92%.
Аминонафтоддисульфокислоты
427
1-Амино-2-нафтол-7-сульфокислота получается из 2-нафтол-7-сульфокислота либо нитрозированием и восстановлением полученного продукта206, либо сочетанием с диазотированным анилином и восстановлением образовавшегося азокрасителя SnCb—HCl61 или гидросульфитом натрия126.
3-Амино-2-нафтол-7-сульфокислота получается из 6,7-диокси-нафталин-2-сульфокислоты нагреванием с раствором NH3 при 150—Г60°С207 или из 2-нафтиламин-3,6-дисульфокислоты обработкой 75% -иым раствором NaOH при 230—250 0C67'132.142. Ниже описан способ фирмы «И. Г.», заключающийся в оплавлении 2-нафтиламин-3,6-дисульфокислоты с KOH при более низкой температуре209:
Едкое кали (90%-ный; 1666 кг) расплавляют с небольшим количеством воды, необходимым для получения 85%-ното раствора. 2-Нафтиламин-3,6-ди-сульфокислоту (сухая, размолотая; 215 кг) прибавляют при 160 °С сначала медленно, затем быстрее. Плав нагревают в течение 4 ч до 180 °С и выдерживают при этой, температуре до завершения реакции (15 ч). Затем его осторожно разбавляют водой (2000 л), перемешивают и выливают в разбавленную H2SO1. Удалив SO2 перемешиванием, продукт отфильтровывают при 65—70^C1 промывают горячей водой и сушат в вакууме при 0ОЯС; выход 75—80%.
4-Амино- и 5-амино-2-нафтол-7-сульфокислоты получаются совместно при сплавлении 1-нафтиламин-3,6-дисульфокислоты с KOH при 180—220 °С210. Соотношение 4- и 5-аминосоединений составляет 1 : З199. Изомеры разделяют дробным осаждением их натриевых солей из водных растворов при помощи NaCl, при этом первым осаждается 4-аминосоединение.
1-Амино-2-нафтол-8-сульфокислота получается из 2-наф-тол-8-сульфокислоты сочетанием с диазотированным анилином и восстановлением азокрасителя SnCl2—HCl61'125.
5-Амино-2-нафтол-8-сульфокислота образуется при сплавлении 1-нафтидгмин-4,6^дисульфокислоты с NaOH три 180— 200°С211 ¦212; выход составляет 80%199. При применении бисульфитной реакции к 4,7-диоксинафталин-1-сульфокислоте получается чсмесь 5-амино-2-нафтол-8-сульфокислоты и 4,7-ди-аминонафталин-1-сульфокислоты199.
Предыдущая << 1 .. 187 188 189 190 191 192 < 193 > 194 195 196 197 198 199 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.