Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 186 187 188 189 190 191 < 192 > 193 194 195 196 197 198 .. 305 >> Следующая

Нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокислота достаточно устойчива (о строении ее см. стр. 82). Она нитруется80'191, хлорируется и бромируется в положение б191'192; сульфированию не поддается191; при элиминировании диазогруппы получается 2-нафтол-4-ісульфокислота. Нафталин-1-диазо-2-океид-4-сульфо-кислота и ее нитропроизводное сочетаются лишь очень медленно и для их количественного определения применяется другой метод—измерение количества азота, выделившегося при действии солнечного света на их растворы193.. 1-Диазо-6-нит-ро-2-нафтол-4-сульфокислота, применяемая в качестве составляющей для азокрасителей, производилась на заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене следующим способом66 '(о другом способе см. стр. 93):
Нафталин-1 диазо-2-о«сид-4-сульфокислоту (влажную пасту, полученную описанным выше методом; 660 кг в пересчете на 100%-ную) загружают при энергичном перемешивании в течение 4—5 ч в смесь H2SO4 (98%-ная; 230 кг) и олеума (26% SO3; 825 кг), находящуюся в чугунном аппарате. Температура повышается при этом до 35 °С. Затем прибавляют олеум (26% SO3: 260 кг) и охлаждают до 10 °С, пропуская рассол в рубашку аппарата. Спустя 2 ч к реакционной массе при 10—15 °С приливают я течение 6—8 ч нитрующую смесь (33% HNO3, 67% H2SO4; 510 кг) и перемешивают еще 4 ч. Нитромассу выливают в воду (2000 л), поддерживая температуру 30—35 °С путем энергичного охлаждения. Через 6 і ее охлаждают до 5 °С, перемешивают в течение ночи, фильтруют на фильтрирессе и осадок продувают воздухом по возможности досуха; .выход 94,5%. Для очистки продукт размешивают с водой (2000 л), !перемешивают 112 ч при комнатной температуре, сильно охлаждают и фильтруют. Осадок тщательно отжимают на фильтр-прессе, но не промывают; выход 85% от теоретического.
6-Хлор-1-диазо-4-сульфокислота, также являющаяся составляющей для азокрасителей, производилась на заводе фирмы «И. Г.» в Хёхстс следующим способом267:
Нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокислоту (сухую, 92—93%-ную, полу ченную, как указано выше; 181 кг в пересчете на 100%-ную) загружают в хлорсульфоновую кислоту (399 кг) и полученный раствор подают в аппарат для хлорирования. В реакционную массу ,пропускают хлор (45 кг) и оставляют ее на ночь (,при этом давление падает с 6 до 4—5 ат). На следующий день спускают давление, вводят новую порцию хлора (45 кг), снова оставляют на ночь и утром опускают давление. Реакционную массу передавливают в смесь воды (90 л) и льда (1196 кг) и (выделенный продхкт отфильтровывают. Его 'применяют ,в виде 27—30%-ной пасты; выход 54,6%.
6-Нитро-194-195 и 6-хлор-2-нафтол-4-сульфокислоты194'196 могут 'быть получены соответственно из 6-нитро- и 6-хлор-1-ди-азо-2-нафтол-4-еульфокиолот путем обработки их раствором сульфита в присутствии CuSO4 и гидролиза образовавшихся 6-нитро- и 6-хлор-2-наф'Тол-1,4-дисульфокислот.
Аминонафтолмоносульфокислоты
425
5-Амино-2-нафтол-4-сульфокислота получается, наряду с 8-аминоизомером, путем нитрования 0-,карбометокси-2-наф-тол-4-сульфо.кислоты в. H2SO4 три 0—3°С, последующего гидролиза кислотой при 9O0C и восстановления железом в CH3COOH. Смесь кислот осаждают HCl. 5-Амино-2-наф-тол-4-сульфокислоту выделяют в виде труднорастворимой натриевой соли. Из фильтрата путем подкисления получают 8-амино-2-на фтол-4-сульфоки слоту197.
6-Амино-2-нафтол-4-сульфокислота получается из 6-нит-ро-2-нафтол-4-сульфокислоты восстановлением Zn—HCl80 и из 6-нитро-1-диазо-2-нафтол-4-сульфокислоты (стр. 424) путем нагревания с водным раствором сульфита натрия в присутствии CuSO4 (для замены диазогрутпы сулвфогруппой), удаления сульфогруппы гидролизом и восстановления нитрогруппы железом H КИСЛОТОЙ194' 19?.
8-Амино-2-нафтол-4-сульфокислота, см. выше 5-аминсу-2-наф-тол-4-сульфокислоту.
1-Амино-2-нафтол-5-сульфокислота получается путем сочетания 2-нафтол-5-сульфокислоты с диазотированным анилином и восстановления образовавшегося азокрасителя SnCl2—HCl61.
8-Амино-2-нафтол-5-сульфокислота получается из 8-ами-но-2-нафтола путем сульфирования его 'ClSO3H (1 моль) в среде C6H4Cl2 или C6H5NO2 при температуре выше 100 0C199'200. Ее можно получить с 70%-ным выходом путем щелочного плавления 1-нафгиламин-4,7-дисульфокислоты и применения к образовавшейся при этом 4,6-дисжсинафталин-І-сульфокислоте бисульфитной реакции при 140 0C199'201. В литературе сообщалось, что сульфирование 8-амино-2-нафгола серной кислотой при 20—300C тоже приводит к образованию 8-амино-2-наф-тол-5-сульфокислоты265, по позднее было показано, что при этом получается '8-амино-2-нафтол-6-сульфокислота199 (ом. ниже).
1-Амино-2-нафтол-6-сульфокислота получается из 2-наф-тол-6-сульфокислоты нитрозированием и восстановлением продукта реакции Zn—HCl202 или Zn—GH3COOH203, а также сочетанием с диазотированным анилином и восстановлением азо-красителя SnCl2—HCl61. На заводе фирмы «И. Г.» она получалась следующим способом204:
2-Нафтол-6-сульфокислоту (паста; 910 кг, количество, эквивалентное 100 кг NaNO2) перемешивают с водой (2000 л) и прибавляют раствор NaOH до слабощелочной реакции по триазеновому индикатору*. Раствор охлаждают до 3 °С, приливают к нему сначала раствор NaNOs (30% объемных), а затем уксусную кислоту (20 кг), разбавляют водой (7500 л), перемешивают в течение часа и подкисляют H2SO4 (25%-ная; 660 кг) до кислой реак-
Предыдущая << 1 .. 186 187 188 189 190 191 < 192 > 193 194 195 196 197 198 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.