Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 180 181 182 183 184 185 < 186 > 187 188 189 190 191 192 .. 305 >> Следующая

4-Амино-1-нафтол-2-сульфокислота получается из 1-иафтол-2-сульфокислоты восстановлением 4-нитрозопроизводного SnCl2—HCl119 или сочетанием с диазотированным анилином и восстановлением образовавшегося азосоединения SnCl J80; из 4-амино-1-нафтола сульфированием 10%-ным олеумом при 30— 4O0C24; из 1,4-нафтохинонмонохлоримина обработкой раствора в CH3COOH водным раствором NaHSOIj0. 4-Амино-1-нафтол-2-сульфокислота очень трудно растворима в воде; азотная кислота окисляет ее в 1,4-нафтохіинон-2-сульфокислоту.
5-Амино-1-на(Ьтол-2-сульфокислота, вероятно, является продуктом сульфир^ ания 5-аміИно-1-нафтола серной кислотой при температуре ниже 100° 121. Она растворяется в 870'частях воды при 2O0C
7-Амино-1-нафтол-2-сульфокислота получается с выходом 65%, наряду с 16% 7-амино-1-нафтол-4-сульфокислоты, при сульфировании 7-амино-1-нафтола 96%-ной H2SO4 в течение 4 ч при температуре 0—3°С; при 20—30°С соотношение изомеров составляет 50: 35.
Из двух получаемых изомеров 7-амино-1-нафтол-2-сульфо-кнслота менее растворима42.122.
8-Амино-1-нафтол-2-сульфокислота получается сульфированием 8-амино-1-нафтола 75%-ной H2SO4 при 130—160°С123 или концентрированной H2SO4 при 15—2O0C124 (во втором случае основным продуктом реакции является 8-амино-1-нафтол-4-суль-фокислота (см. ниже). Из 1,8-нафтилендиамина можно получить 8-амино-1-пафтол-2-сульфокислоту с 85%-ным выходом путем нагревания с водным раствором NaHSO3, выделения бисуль-фитного соединения 8-амино-1-нафтола и нагревания его с 70%-ной H2SO4 при 70—1000C47. Кальциевая соль кислоты значительно хуже растворима, чем кальциевая соль 8-амино-1-наф-тол-4-сульфокислоты. Сульфокислоту можно нитровать в 94%-ной H2SO4 при минус 30 °С, получая с выходом 60% 8-ами-но-4-нитро-1-нафтол-2-сульфокислоту47.
2-Амино-1-нафтол-3-сульфокислота получается из 1-нафтол-З-сульфокислоты путем сочетания с диазотированным анилином с последующим восстановлением образовавшегося азокрасителя SnCl2—HCl11 или Na2S2O4 в нейтральной среде125.
Аминонафтолмоносульфокислоты
413
4-Амино-1-нафтол-3-сульфокислота 'получается восстановлением SnCb—HCl продукта азосочетания 1-нафтол-З-сульфовис-лоты с диазотированным 2-нитро-, 2,4-дииитро- или 2,4,5-три-хлоранилином126'127 (ср. с синтезом 2-амино-1-нафтол-3-сульфо-кислоты).
5-Амино-1-нафтол-3-сульфокислота (М-кислота) получается из 4,8-диамиявнафталин-2-сульфокислоты при гидролизе ее водой или разбавленной кислотой при 140—16O0C128; из 4,8-диокси-нафтал,ин-2-сульфокислоты с помощью бисульфитной реакции129; из 5-амино4-нафтол-3,6-дисульфокислоты путем гидролиза 10%-ной H2SO4 при 130—135°С130; из 1-нафтиламин-5,7-дисуль-фокислоты сплавлением с NaOH при температуре около 175°ізі,із2 Последний способ применялся на заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене133:
Раствор едкого натра (50%-ный; 2700 кг) упаривают до концентрации 72%, а 1-нафтиламин-5,7-дисульфокислоту (20%-ный раствор натриевой соли; 2000 кг в пересчете на свободную Ї00%-ную кислоту)—до плотности 1,308 г/см3. Раствор днсульфокислоты приливают к щелочи в течение 10 ч при 172—174 "С (при этом непрерывно иопаряется вода) и нагревают 6 ч ори 176 °С. Конец плавки определяют в отобранной пробе по сходимости результатов анализа фильтрата (после выделения продукта) методом диазотиро-вания и методом сочетания с диазотированным анилином. Плав ,разбавляют водой до объема 4300 л и выливают в серную кислоту (ллотность 1,383 г/см3; 2800 кг), разбавленную горячен водой (6000 л). Плавильный котел тщательно промывают горячей водой, !присоединяя ее к реакционной массе (суммарный объем 15 000—16000 л). После перемешивания для удаления SO2 продукт отфильтровывают при 45 °С и промывают водой, нагретой до 35 °С. Промывные воды используют для разбавления плава при следующей операции. Выход 80% от теоретического.
М-Кислота, ее натриевая соль и диазосоединение трудно растворимы в воде. Она сочетается с диазотированными аминами в кислом .или щелочном растворе, но не может сочетаться дважды (см. стр. 410). При бисульфитной реакции получается 4,8-диоксипафталин-2-сульфокислота.
6-Амино-1-нафтол-3-сульфокислота (И-кислота), по литературным данным, получается бисульфитной реакцией ,из 4,7-ди-сксинафталин-2-сульфокислоты!29. В промышленном масштабе ее получают из 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты сплавлением со щелочью при температуре около 1800C134'135; этот способ применялся и на заводе фирмы Г.» в Леверкузене136:
Раствор NaOH (50%-ный; 2000 кг) упаривают до концентрации 72%, сливают в предварительно нагретый открытый плавильный котел и нагревают до 18O0C 2-Нафтиламин-5,7-дисульфокислоту (раствор динатриевой соли; 2020 кг в пересчете на свободную 100%-ную кислоту) упаривают до объема 6000—7000 л и приливают к щелочи (при этом температура понижается до 150—155 °С). Реакционную массу нагревают до 187°С в течение 8—10 ч и выдерживают при этой температуре 7—8 ч — до конца плавки, который определяют в отобранной пробе по сходимости результатов анализа фильтрата (после выделения продукта) методом диазотирования и методом сочетания
414
Предыдущая << 1 .. 180 181 182 183 184 185 < 186 > 187 188 189 190 191 192 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.