Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 305 >> Следующая

л) 5-Амнно- и 6-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты получаются восстановлением соответствующих нитросоединений.
- Аминонафтолмоносульфокислоты, подобно нафтиламинсуль-фокнслотам, существуют преимущественно в форме внутренних солей и потому лишь с трудом растворяются в воде; их изолируют обычно в виде свободных кислот. Их соли со щелочными металлами легко растворимы. Кислоты этого типа обычно образуют труднорастворимые диазосоединения желтого или оранжевого цвета, но 1,2- и 2,1-аминонафтолсульфокислоты азотистой кислотой в присутствии минеральной кислоты окисляются •с образованием 1,2чнафтохинонсульфоиислот. Однако при ди-азотировании путем обработки 1NaNO2 в слабокислом растворе в присутствии солей металлов, например CuSO4, они образуют стойкие диазокоиды (см. 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислота).
Обычно аминонафтолмоносульфокислоты сочетаются с диазотированными аминами в разбавленной кислоте в орто- и пара-положения к аминогруппе, а в щелочи — в орто- или пара-положения к гидроксильнон группе (стр. 113).
Многие из изомеров (в частности, И-кислота) образуют при сочетании в кислой среде азокрасители, способные сочетаться в щелочной среде со вторым молем диазотированного амина. С другой стороны, Гамма-кислота (7-амино-1-нафтол-3-сульфо-кислота) и М-кислота (5-амино-1-нафтол-3-сульфокислота), после сочетания с диазотированным амином в кислой среде, не могут сочетаться вторично в щелочной среде. Возможно, это объясняется образованием водородной связи между сульфо-группой и водородом возможного положения сочетания273. Когда сульфогруппа находится в мета- или пара-положении по отношению к оказывающей ориентирующее действие группе ОН или NH2, находящейся в «-положении, сочетание происходит только в орто-положение (исключение см. стр. 408, 112); этопра-вило сохраняется (независимо от положения S03H-rpynnbi) и при нахождении направляющей группы (ОН или NH2) в ?-поло-жении; в этих случаях сочетание происходит исключительно в соседнее а-положение. Получаемые таким путем о-аминоазокра-сители имеют большое техническое значение. Самыми важными аминонафтолмоносульфокислотами, применяемыми в производстве подобных красителей, являются: Гамма-, И- и С-кислоты,
Аминонафтолмоносульфокислоты

то есть соответственно 7,1,3-, 6,1,3-, и 8,1,5-изомеры. И-кислота, «ак полупродукт для красителей, обладает еще дополнительным преимуществом — большим сродством получаемых из нее азосоединений к непротравленному хлопку (стр. 119). Это свойство проявляется еще сильнее у ацилпроизводных И-кислоты, например у ацетил-И-кислоты и алой кислоты (карбонил-И-кислоты). N-Алкил-, iN-арил- и 'N-ацилпроизводные многих аминонафтол-сульфокислот производятся в промышленном масштабе; получаемые из них азокрасители по оттенкам и другим свойствам отличаются от азокрасителей из соответствующих незамещенных полупродуктов.
При сочетании Аш-, Гамма- и И-кислот с диазотированными аминами наблюдаются следующие тенденции274:
1. Уменьшение величины pH благоприятствует сочетанию в орто-поло-жение к ОН-группе, тогда как увеличение pH способствует сочетанию в орто-положенне к ЫНг-груцп.
2. Аш-кнслота проявляет сильную тенденцию к сочетанию в то ядро, где находится ОН-группа, а Гамма- и И-кислоты — в ядро, в котором находится NH2-rpynna.
3. Присутствие электроотрицательных заместителей в диазотированном амине благоприятствует сочетанию в то ядро, в котором находится NH2-группа.
Положение азогруппы определяют путём подкисления смеси красителей нафталин-а-сульфокислотой и 2 н. серной кислотой и титрованием раствором NaNO2 при 15°С с иодкрахмальной бумажкой в качестве индикатора. Аминогруппа, находящаяся в орто- положении к азогруппе, при этом в реакцию не вступает, следовательно, титрованием определяется только количество присутствующего орто- оксиазокрасителя274.
Аминонафтолсульфокислоты можно идентифицировать по окрашиванию водных растворов их солей при действии FeCb (применяется не очень часто); путем 'превращения в диоксннаф-талинсульфокислоту (реакцией с бисульфитом, кислотным гидролизом или кипячением раствора диазосоединения); превращением в диоксинафталин (путем получения диоксинафталинсуль-фокислоты одним из указанных выше методов и последующего продолжительного кипячения ее с 30%-ной H2SO4); превращением в диаминонафталинсульфокислоту (реакцией с аммиаком и бисульфитом; применяется не часто); элиминированием аминогруппы, т. е. превращением в нафтолсульфокислоту (см. стр. 97—100); ступенчатым превращением в трихлорнафталин (по реакции Зандмейера, стр. 101 —104, с последующим нагреванием с PCl5); при помощи хроматографии275; по спектрам поглощения (изучались спектры 2-, 3-, 6- и 8-сульфокислот 5-амино-1-нафтола)1|7.
412
¦Глава XI. Аминонафтолы
Главными методами определения являются диазотирование и сочетание с диазотированными аминами в кислой и щелочной среде.
При изучении бромирования различных технически важных амиионафтолсульфокислот226 установлено, что при этом они обычно окисляются, превращаясь в аминобромнафтохиноны. Для ряда амиионафтолсульфокислот были построены кривые титрования и вычислены константы k он и /гмн"8-
Предыдущая << 1 .. 179 180 181 182 183 184 < 185 > 186 187 188 189 190 191 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.