Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 305 >> Следующая

1,4-Диамино-2,3-диоксинафталин получается сочетанием 2,3-диоксинафталина с диазотированной сульфаниловой кислотой (2 моль) в щелочном растворе и восстановлением красителя SnCl2-HCl67.
1,5-Диамино-2,6-диоксинафталин. Диметиловый эфир (т. пл. 192°С) получается нитрованием 2,6-диметоксинафталина и восстановлением динитросоединения Zn-CH3COOH121 или SnCl2— HCl в этиловом спирте81.
1,8-Диамино-2,7-диоксинафталин получается из 2,7-диокси-нафталина сочетанием с диазотированным амином (2 моль) и зосстановлением полученного красителя131. Диметиловый эфир
Ди- и триокси-, ашшодиоксинафталинсульфокислоты 383
(т. пл. 1150C) получается нитрованием 2,7-диметоксинафталина и восстановлением полученного продукта SnCU—HCl в этиловом спирте127'81.
Ди- и триоксинафталинсульфокислоты, аминодиокси-нафталинсульфокислоты
Известные диоксинафталинсульфокислоты приведены в-табл. 20 и 21. Три известные триоксинафталинсульфокислоты (табл. 22) получаются щелочным плавлением (метод I, см. ниже). Методы получения диоксинафталинсульфокислот более разнообразны (получение аминодиоксинафталиясульфокислот ом. табл. 23).
Диоксинафталинсульфокислоты и их натриевые и калиевые соли хорошо растворимы в воде; в щелочных растворах они, как. правило, обнаруживают флуоресценцию; с FeCU дают зеленое (а иногда синее или фиолетовое) окрашивание. Количественно их определяют так же, как нафтолсульфокислоты, методом сочетания (см. стр. 111); не сочетается лишь 1,2-диоксинафта-лин-4-сульфокислота. При нагревании с разбавленными минеральными кислотами под давлением диоксинафталинсульфокислоты обычно подвергаются гидролизу и превращаются .в соответствующие диоксинафталины.
Методы получения диоксинафталинсульфокислот:
I. Сплавление со щелочами: а) нафтолди- или нафтолтрисульфокислот с замещением одной сульфогруппы на оксигруппу (о правилах Фридлендера, характеризующих сравнительную легкость замещения этих групп, см. стр. 56); б) a-нафтиламинди-, а-нафгиламинтрисульфокислот или их сультамов с замещением аминогруппы и одной из сульфогрупи оксигрунпами (замещение-сульфогруппы следует правилам Фридлендера; аминогруппа значительно легче замещается при наличии сульфогруппы в положении 3, 4 или б); в) наф-талинтри- или нафталинтетрасульфокислот (сульфогруппа в а-положении замещается в первую очередь).
Аминогруппа в ?-нафтиламинсульфокнслотах устойчива в условиях щелочного плавления, но она может быть замещена другими методами (см. методы II и III). 1,3-Диоксинафталинсульфокислоты, вследствие их нестойкости в щелочной среде, нелегко получить сплавлением со щелочами; обычно при этом получаются окситолуиловые кислоты (стр. 58).
При оплавлении 4-хлорнафталин-1,7_-дисульфокислоты с NaOH при 210— 220 °С атом хлора и сульфогруппа в 'Положении 7 за-мещаются на гидроксилы я образуется 4,7-диоіксинафталин-1-сульфокислота. Таким образом, результат получается такой же, как при щелочном плавлении соответствующей нафтол-дисульфокислоты, которая действительно может образоваться в качестве промежуточного продукта. Сульфогруппа в пара-положении к оксигруппе или к атому хлора особенно устойчива к гидролизу (см. стр. 56). При сплавлении со щелочами нафтойных кислот элиминируется карбоксильная группа (см. 1,7-диоксинафталин-4-сульфокислота).
II Гидролиз аминонафтолсульфокислот водой, или разбавленной минеральной кислотой, или щелочью под давлением лри высокой температуре.-
384
Глаза X. Ди- и полиоксияафталины
При этом могут быть замещены на оксигруппы обе аминогруппы днамино-нафгалннсульфокислот (ср. метод VII).
III. Бисульфитная реакция. Диоксинафталннсульфокислоты могут быть получены из аминонафтолсульфокнслот бисульфитной реакцией (стр. 45—53).
IV. Замена аминогруппы аминонафтолсульфокислоты на окспгруппу через диазосоединение. Обычно для этого диазосоединения нагревают с водной серной кислотой; ]-диазо-2-нафтол-4-сульфокислота количественно превращается в 1,2-диоксинафталин-4-сульфокислоту на солнечном свету.
V. 1,2-Диоксинафталинсульфокислоты обычно получаются восстановлением 1,2-нафтохинонсульфокислот сернистой кислотой или по методу Физе-ра — восстановлением водных растворов их солей гидросульфитом натрия в присутствии небольшого количества соды.
VI. 1,2-Нафтохинон при нагревании с раствором бисульфита натрия восстанавливается и сульфируется в 1,2-диоксинафталин-4-сульфокнслоту (ср. реакцию Пириа, стр. 246).
VII. Диоксинафталиндисульфокислоты при нагревании с разбавленными минеральными кислотами (или даже с водой) при высокой температуре под давлением могут отщеплять одну из сульфогрупп; при этом сульфогруппа легче элиминируется из а-положения. Так, 1,3-диоксинафгалин-5,7-дисульфо-кислота при нагревании с 5%-ной H2SO4 при 210 °С теряет сульфогруппу в положении 5. Реакция может сопровождаться заменой аминогруппы окенгруппоп (см. 1,8-диоксинафталин-З-сульфокислота; ср. метод II).
VIII. Сульфирование диоксинафталина. 1,5-Диоксинафталин с концентрированной H2SO4 при 50—60 °С образует смесь 2- и 4-сульфокислот.
Таблица 20
Методы получения диоксинафталинмоносульфокислот
Предыдущая << 1 .. 166 167 168 169 170 171 < 172 > 173 174 175 176 177 178 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.