Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 162 163 164 165 166 167 < 168 > 169 170 171 172 173 174 .. 305 >> Следующая

1,8-Диоксинафталин' получен также нагреванием 1-нафтил-амин-8-сульфокислоты с разбавленным NaOH при 280—3000C под давлением (лучшие результаты были получены при очень быстром нагревании)31; сплавлением сультама этой кислоты с KOH56; нагреванием 4,5-диоксинафталин-1-сульфокислоты с разбавленной H2SO4 при 150°С57, а также нагреванием 4,5-диокси-нафталин-1.3-дисульфокислоты с 20%-ной H2SO4 при 160°С5Э.
О
о.
и
67 °С.
374
Глава X. Ди- и полиоксинафталины
Диметиловый эфир 1,8-диоксинафталина получен нагреванием 4,5-диметокси-2-нафтойной кислоты с медной бронзой, BaO и Ba(OH)2 при 250°С/14 лш58.
1,8-Диоксинафталин трудно растворим в горячей воде, легко растворяется в эфире и бензоле, может быть очищен перекристаллизацией из уксусной кислоты. Он сочетается с одним молем диазотированных анилина или сульфаниловой кислоты в слабокислой среде в положение 4; с двумя молями диазотированного анилина в уксуснокислой среде в присутствии ацетата образуется 4,5-дисазосоединение. При действии HNO2 образует 2-нитрозопроизводное, при нагревании с раствором аммиака под давлением при 150—180 °С превращается в 1,8-диамино-нафталин. Диацетильное производное имеет т. пл. 155°С; диметиловый эфир (получение см. выше)—т. пл. 160—161 °С.
2,3-Диоксинафталин (т. пл. 159 °С; 164 °С) может быть получен ароматизацией 2,3-диокситетралина под действием закиси меди (при применении Se получается нафталин) 208; из 3-амино-2-нафтол-7-сульфокислоты нагреванием с 30%-ной H2SO4 при 180 °С60; из 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты сплавлением с NaOH при 300—3200C61; из 2,3-диоксннафталин-6-сульфокислоты нагреванием с водной H2SO4 под давлением при 200 °С61, или при 180—1900C60'62-64, или при 150—1600C65, а также сплавлением с NaOH при 300—320°С61 (см. стр. 55) или просто нагреванием натриевой соли при 230—24O0C61.
По способу фирмы «И. Г.» 2,3-диоксинафталип получают следующим образом66:
2,3-Диоксинафталин-б-сульфокислоту (калиеиая соль, 3257 г) нагревают с H2SCU (плотность 1,842 г/см3; 6 кг) и водой (25 л) при 17O0C (давление 5 ат) в освинцованном автоклаве в течение 15 ч. Реакционную массу охлаждают при перемешивании и фильтруют на керамиковом нутч-фильтре. Осадок нагревают с водой (25—30 л) и активированным углем (50—70 г), затем фильтруют горячий раствор и фильтрат медленно охлаждают при перемешивании. Выпазший осадок отфильтровывают, отмывают от минеральной кислоты разбавленным раствором ацетата натрия, затем небольшим количеством воды, отсасывают по возможности досуха и сушат при 40—50 °С. Выход ке указан.
2,3-Диоксинафталин почти не растворим в холодной воде, но легко растворяется в этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте Осторожным хлорированием или бромированием (в уксусной кислоте) он может быть превращен в 1,4-дигалоид-производное. С раствором аммиака при 140°С он образует З-амино-2-нафтол, при 2400C — 2,3-днаминонафталин, с анилином в присутствии иода при 200°С — Ы,№-дифенил-2,3-диами-нонафталнн.
С диазотированными анилином, сульфаниловой и нафтионовой кислотами он сочетается в слабокислой среде в положение 1;
Диоксинафталины
375
при сочетании с двумя молями диазотированной сульфаниловой кислоты в щелочной среде образуется 1,4-дисазокраситель67.
Диацетнльное производное 2,3-диокеинафталина имеет т. пл. 104 °С; дибензоильное производное —т. пл. 151 °С; монометиловый эфир — т. пл. 108°С; диметиловый эфир — т. пл. 116,5°С; диэтиловый эфир — т. пл. 97 °С; продукт присоединения тетра-хлорфталевого ангидрида — т. пл. 227—228 °С.
2,6-Диоксинафталин (т. пл. 222 °С) получается из 6-аминц-2-нафтола бисульфитной реакцией68 или диазотированием и кипячением диазосоединения с разбавленной кислотой69; из 6-аминр-2-нафтол-4-сульфокислоты кипячением диазосоединения с водной H2SO4 с последующим отщеплением сульфогруппы действием Na/Hg70; восстановлением 2,6-нафтохинона разбавленной иодистоводородной кислотой71; сплавлением нафталин-2,6-ди-сульфокислоты с KOH51 или сплавлением 2-нафтол-6-сульфокис-лоты с KOH при 320—350°С51.71-73.
На заводе «И. Г.» в Леверкузене применялся следующий способ получения 2,6-диоксинафталина74:
2-Нафтол-6-сульфокислоту (натриевая соль; около 50 кг; количество, эквивалентное 11,9 кг ЫаЫОг) хорошо перемешивают с KOH (молотый, 90%-ный; 75 кг) в холодном плавильном котле. Затем содержимое нагревают при 295 "С в течение примерно 6 ч до прекращения выделения паров воды. Плаву дают остыть и очень осторожно прибавляют теплую воду (300 л). Раствор выливают в смесь равных объемов концентрированной соляной кислоты и воды; туда же сливают горячую воду после промывки плавильного котла. Раствор (1000 л) перемешивают для удаления SO2, добавляют NaCl до концентрации, близкой к насыщению, охлаждают до 20 °С и фильтруют. Пасту промывают полунасыщенным раствором NaCl, а затем небольшим количеством воды и сушат в вакууме при 90°С. Выход 70—75%; т. пл. 209 °С.
Технический продукт может быть очищен превращением в диацетнльное производное и гидролизом последнего разбавленной щелочью в атмосфере азота75.
2,6-Диоксинафталин легко растворяется в горячей воде, этиловом спирте, эфире и уксусной кислоте; трудно растворим (1,08 г/л) в воде при 14 °С. Окисляется в 2,6-(амфи)-нафтохинон двуокисью свинца в кипящем бензоле и окисью серебра в эфире, при окислении FeCI3 получается тетраоксидинафтил. При хлорировании или бромировании в уксусной кислоте превращается в 1,5-дихлор-2,6-диоксинафталин (кристаллизуется из уксусной кислоты с 2 молекулами растворителя, т. пл. 223,5°С; диаце-тилыюе производное, т. пл. 179 °С) или в 1,5-дибром-2,6-диокси-нафталин (т. пл. 223°С; диметиловый эфир — т. пл. 257°С). Нитрованием 2,6-диметоксинафталина были получены 1-нитро-2,6-диметоксинафгалин (т. пл. 189°С) и 1,5-динитро-2,6-диме-токсинафталин (т. пл. 265°С).
Предыдущая << 1 .. 162 163 164 165 166 167 < 168 > 169 170 171 172 173 174 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.