Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 305 >> Следующая

1.3-Диоксинафталин, нафторезорцик (т. пл. 124°С), получен при нагревании 4-амино-2-нафтол-1-сульфокислоты9 с водой или очень разбавленной H2SO4 при 120°С; при продолжительном кипячении 4-амино-2-нафтола с разбаьЖїїйьіми кислотами10; при кипячении 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты с водой" (см. ниже); при нагревании 1,3-диоксннафталин-5-сульфокислогы12, 1,3-ди-оксинафталин-7-сульфокислоты13 или 1,3-диоксинафталин-5,7-дисульфокислоты13 с 5%-ной H2SO4 при 235°С; при циклизации этилового эфира а-фенилацетоуксусной кислоты под действием концентрированной H2SO414 (выход 35%)15. Хотя иафторезорцин легко окисляется в щелочной среде в о-толуиловую кислоту
308
Глава X. Да- и полиоксинафталины
(см. стр. 58), оті был получен с удовлетворительным выходом при сплавлении 1-нафтол-З-сульфокислоты или нафталин-1,3-дисульфокислоты с едким кали при 240°С, лучше в присутствии гидросульфита натрия16. Он может быть также получен из О-ацетил- или О-л-толилсульфонилпроизводных З-амино-1-нафтола путем превращения их в борфториды ди-азоиия и разложения их кипящей смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида; полученное диацетильное производное 1,3-диоксинафталина омыляют спиртовым раствором NaOH210 Более удобен следующий способ210:
1,3-Динитронафталин (5 г) гидрируют а присутствии никеля Ренея в уксусной кислоте (100 мл); реакция протекает бурно с выделением тепла. Остаток никеля отделяют и фильтрат концентрируют в вакууме. Твердый остаток растворяют в воде; масло, которое при этом отделяется, кристаллизуется при прибавлении небольшого количества спирта. Ы,Ы'-диацетил-1,3-наф-тиленднамин (т. пл. 204°С) получается с выходом 95%. Диацетильное производное (5 г) омыляют 1 н. серной кислотой (40 мл) в автоклаве при 160—180 °С и горячий раствор обрабатывают углем, фильтруют и высаливают, доводя концентрацию соли до 15-—20!/0; при этом нафторезорцин (2 г) кристаллизуется в виде листочков. Из маточного раствора экстрагируют эфиром еще 0,5 г нафторезорцина. Продукт очищают кристаллизацией из бензола; т. пл. 122—123 °С. Выход 60—70%, в расчете на 1,3-динитронафталин.
В сборнике «Синтезы органических препаратов» описан следующий способ17:
Этиловый эфир а-фешмацетилмалоновой кислоты (полученный из диэти-лового эфира малоновой кислоты, магниевой стружки и специально приготовленного безводного этилового спирта путем прибавления фенилацетил-хлорида, разбавленного эфиром) обрабатывают концентрированной H2SO1 (3 объема) и оставляют стоять около недели.. Смесь выливают на лед и отфильтровывают этиловый эфир 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты (выход неочищенного продукта 50—59%, считая на малоновый эфир). Эфир перекри-сталлизовывагот из 70%-го этилового спирта и омыляют гидроокисью бария в водном диоксане. Бариевую соль обработкой H2SO4 превращают в 1,3-диок-си-2-нафтойкую кислоту (выход 90%), которую декарбоксилируют кипячением с водой в атмосфере азота. Нафторезорцин выделяют высаливанием (выход, считая па диокси.'нафтойную кислоту, 54—56%), очищают, обрабатывая небольшим количествам No2S2O4, и снова высаливают (потерн при очистке 25%). 1,3-Диоксинаф/талин возгоняется при 120—130 °С/0,0005 мм.
Нафторезорцин растворим в воде, этиловом спирте и эфире, но нерастворим в углеводородах. В щелочном растворе он окисляется воздухом в 2-•4Vm-1,4-нафтохинон. При бромировании образует 2,4-ди- и 2,4,7-трибромпроизводные. При взаимодействии с HNO2 легко превращается в 4- и 2,4-нитрозопроизвод-ные, которые могут быть окислены Нг02 в щелочном растворе при температуре ниже 40°С в соответствующие нитросоедине-ния18. С аммиаком при 1400C образует З-амино-1-нафтол и 1,3-нафтилендиамин. Обработка 60%-ным раствором NaOH при 1800C приводит к получению о-толу иловой кислоты (см.
Диоксинафталины
35
стр. 58). 1,3-Диоксішафталин легко сочетается с диазоеоединениями, образуя моно- и дисазокрасители19. Он был использован как реактив на глюкуроновую кислоту, с которой образует окрашенный осадок20. О^'-Диацетильное производное имеет т. пл. 56 °С; продукт присоединения 1,3,5-тринитробензола — т. пл. 174,5 °С.
1,4-Диоксинафталин, а-нафтогидрохинон (т. пл. 195°С), получается восстановлением 1,4-нафгохинона следующим образом21:
1,4-Нафтохшгон (технический, 55 г) !размешивают с водой (350 мг) и прибавляют в один прием гидросульфит натрия (80 г). Смесь разбавляют горячей водой, объем ее доводят до 3 л, кипятят 15 мин с активированным углем и раствор фильтруют горячим. По охлаждении отфильтровывают наф-тогидрохинон, промывают 1%-ным раствором Na2Ss04 и сушат в вакуум-эксикаторе, в темноте. Выход 40 г; т. пл. 193 °С. Продукт можно перекристалли-эовать из 40%-го водного этилового спирта в присутствии NaJSiO4 или из уксусной кислоты.
Способ «И. Г.»22:
1,4-Нафтохинон (100 кг) размешивают с бензолом (700 л) при 55 °С и фильтруют раствор. Остаток промывают бензолом (два раза по 80 л) при 55°С, а затем зодой (дважды ,по 400 л), содержащей гумектол* (анпоноак-тившое вещество; 0,5 кг). Фильтрат и промывные растворы соединяют и обрабатывают гидросульфитом натрия (142 кг); восстановление заканчивается через 30 мин. 1,4-Диоксинафталнн отфильтровывают при 20 °С и промывают водой (2 раза по 400 л), содержащей небольшое количество Na^O4 и гу-мектола. Выход 74%,
Предыдущая << 1 .. 159 160 161 162 163 164 < 165 > 166 167 168 169 170 171 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.