Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 153 154 155 156 157 158 < 159 > 160 161 162 163 164 165 .. 305 >> Следующая

2-Нафтол-1,6 8-трисульфокислота получена диазотированиеа; 2-нафтиламин-1,6,8-трисульфокислогы; раствор диазосоединения легко выделяет азот на холоду36". Натриевая и калиевая соли 2-нафтол-1,6,8-трисульфокислоты разлагаются в водном растворе при нагревании с образованием солей 2-нафтол-6,8-дисуль-фокислоты.
2-Нафтол-3,5,7-трисульфокислота может быть получена из-2-нафтиламин-3,5,7-трисульфокислоты кипячением раствора диазосоединения с разбавленной серной кислотой344. Она сочетается с диазоеоединениями.
2-Нафтол-3,6,7-трисульфокислота может быть получена из 2-нафтиламин-3,б,7-трисульфокислоты кипячением раствора диазосоединения с разбавленной серной кислотой344 или из 2-наф-тол- 1,3,6,7-тетрасульфокислоты гидролизом кипящей 10%-ной соляной кислотой344 37'. Натриевая соль трудно растворима -в воде. 2-Нафтол-3,6,7-трисульфокислота при обработке 66%-ным 23*
356
Г лава IX. Нафтоли
раствором NaOH при 220—300 °С превращается в 3,6-диокси кафталин-2,7-дисульфокислоту, а при нагревании с раствором аммиака ні од давлением — в 2-нафтиламин-3,6,7-трисульфокис-лоту; бромируется в положение I бромом в CH3COOH; соче гается с диазотированными аминами.
2-Нафтол-3,6,8-трисульфокислота получается сульфированием i?-нафтола, а также 2-нафтол-3,6- или 2-нафтол-6,8-дисульфо-,кислоты. Можно проводить сульфирование 40%-ным олеумом при 90;—12O0C372. По другому способу, ?-нафтол нагревают с 20%-ным олеумом при 140—160°С, пока проба не покажет зеленую флуоресценцию при прибавлении аммиака, а щелочной раствор не перестанет сразу же вступать в реакцию сочетания с диазотированным ксилидином373'374. Натриевую соль выделяют высаливанием, как в способе, применявшемся на заводе «И. Г.» в Леверкузене375:
?-Нафтол (чешуированный; 550 кг) быстро вносят в 100%-ную серную кислоту (1650 кг) при перемешивании. Смесь нагревают при 115 °С в течение 3 ч, охлаждают до 7O0C и приливают олеум (65% SO3; 1200 л). Затем нагревают при 115 °С еще 12 ч, после чего разбавленная и нейтрализованная і проба не должна больше сочетаться с диазобензолом. Реакционную массу !выливают в поду (7000 л) или промывные воды от предыдущей операции, прибавляют соль (1500—1800 кг), охлаждают и фильтруют. Пасту раство-'ряют при 7O0C в воде (4000—5000 л), продукт снова высаливают и отфиль-гоовывают. Выход 80%.
2-Нафгол-3,6,8-трисульфохлорид имеет т. пл. 196°С; О-карб этокси-2-нафтол-3,6,8-трисульфохлорид— т. пл. 195 °С. При об работке 2-нафтол-3,6,8-трисуЛьфокислоты олеумом образуется, по-видимому, 2,3-сультон. При действии Na/Hg 2-нафтол-3,6,8-трисульфокислота превращается в 2-нафтол-3,6-дисульфо-кислоту; при щелочном плавлении получается смесь диоксинаф-талиндисульфокислот (стр. 57), а затем 4,6,7-триоксинафталин-2-сульфокислота; при нагревании с аммиаком при 200—250°С образуется 2-нафтиламин-3,6,8-трисульфокнслота.
1-Нафтол-2,3,4,6-тетрасулъфокислота получается сульфирава нием 1-нафтол-3,6-дисульфокислоты 30%-ным олеумом при 125 °С в течение 4 ч. Ее выделяют высаливанием в виде динат эиевой соли Na2H2A •2H2O, которую очищают перекристаллизацией из Na.ClT-HGl36?. І!-Нафтол-2,3,4,6-тетрасульфокислота об разует легко гидролизующийся внутренний ангидрид382 за счет гидроксила м ,сульфогруппы в положении 2; не сочетается с диазотированным анилином, но с хлористым я-нитробензолди-азонием в присутствии уксуснокислого натрия сочетание идет в положение 2 с отщеплением сульфогруппы. При действии со ляной кислоты заместители в положениях 2 и 4 лещо элиминируются.
Литература к тексту
35?
2-Нафтол-1,3,6,7-тетрасульфокислота получена сульфированием 40%-ным олеумом при 120—130 °С 2-Нафтол-7-сульфокис-логы344 и 2-нафтол-1-сульфокислотызп-376 в аналогичных условиях. Натриевая соль хорошо растворима в воде, бариевая — почти нерастворима. При выделении 2-нафтол-1,3,6,7-тетрасуль фокислоты необходимо соблюдать осторожность, так как она легко гидролизуется горячей разбавленной минеральной кислотой в 2-нафтол-3,6,7-трисульфокислоту. При обработке 25%-ным раствором аммиака при 1800C образуется 2-нафтиламин-1,3,6,7-тетрасульфокислота.
2-Нафтол-1,3,6,8-тетрасульфокислота интересна тем,' что' в ней имеются (подобно соответствующей нафтиламинтетрасуль-фокислоте) две сульфогруппы в пери-положении (см. стр. 126): Она получена сульфированием 2-нафтол-1,6- и 2-нафтол-6,8-ди-сульфокислот, а также 2-нафтол-3,6,8-трисульфокислоты, напри: мер нагреванием калиевой соли 2-нафтол-1,6-дисульфокислоты (225 г) с 35%-ным олеумом (900 г) при 170—18O0C в течение 6 ч. По охлаждении реакционную массу выливают на лед так. чтобы температура ни в коем случае не превышала 0°С. Осадок отфильтровывают и продукт очищают превращением в калиевую соль, которая осаждается спиртом; выход 70%360. 2-Нафтол-1,3,6,8-тетрасульфокислота получена также разложением водного раствора диазотированной 2-нафтиламин-1,3,6,8-тетрасуль фокислоты360. Она легко гидролизуется в водном растворе с отщеплением сульфогруппы в положении 1, особенно в кислой среде317. Соли с щелочными металлами ярко окрашены и воз: можно имеют хиноидную структуру377. Кислота медленно (в течение нескольких часов) сочетается с диазотированным д-нитро-анилином на холоду с отщеплением сульфогруппы из положения 1.
Предыдущая << 1 .. 153 154 155 156 157 158 < 159 > 160 161 162 163 164 165 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.