Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 140 141 142 143 144 145 < 146 > 147 148 149 150 151 152 .. 305 >> Следующая

1-Нафтол-2-сульфокислота получается вместе с 1-наф-тол-2,4-дисульфокислотой при сульфировании а-нафтола концентрированной серной 'кислотой (2 части) при 50 °С183. При обработке а-нафтола 100%-ной серной кислотой или олеумом на холоду181-230, или концентрированной H2SO4 (1 часть) при 60—70 °С в течение непродолжительного времени223 образуется смесь 1-нафтол-2- и 1-нафтол-4-сульфокислот, которую можно разделить обработкой разбавленной сульфомаесьг (после экстракции бензолом не вошедшего в реакцию а-нафтола) раствором KCl; калиевая соль 1-нафтол-2-сульфокислоты выделяется по охлаждении182'223. 1-Нафтол-2-сульфоки слоту можно получить из 1-нафтол-2,4-дисульфокислоты десульфиро-ванием амальгамой натрия в холодной разбавленной кислоте231 (гидролиз минеральной кислотой приводит к образованию смеси 2- и 4-сульфокислот а-нафтола)181. (Препаративный интерес представляют следующие два метода: из диазотированной 1-нафтиламин-2-сульфокислоты кипячением раствора диазо-соединения232-182; из натриевой соли 1-нафтол-4-сульфо- или 1-нафтол-2,4-дисульфокислоты нагреванием с нафталином при 160—170 °С в течение 4 ч233; в качестве разбавителя применяется также песок234. При нагревании Ьнафтол-4-сульфоната с песком в продолжение 3 ч при 180 °С превращение проходит па 63,4%234. Миграция сульфогруппы из четвертого положения во второе происходит, по-видимому, через промежуточное образование эфира нафтола234 (ср. производство 1-наф-тил.амин-2-сульфгжислоты). При обработке а-нафтола хлор-сульфоновоп кислотой (2 части) при комнатной температуре в течение ЗО ліан также получается 1-нафтол-2-сульфо-кислота187.
И афтолсульфошслоты
331
1-Нафтол-2-сульфокнслота, до-вольно трудно растворимая в воде, осаждается из водного раствора соляной кислотой; натриевая соль легко растворяется в воде и этиловом опирте; водный раствор калиевой соли KjA • 0,5H2O при 18° С содержит 2,7 г соли в !UO г (п насыщенном растворе KCl она почти нерастворима); PbA2-H2O, BaA2-I1SH2O и кальциевая соль трудно растворимы. І-Ацеіоксинафталин-2-сульфохлорнд имеет т. пл. 87,5°С.
1-Нафтол -2-сульфокислота ннгрозируется в положение 4; сочетается с диазосоединениями также в положение 4. Азотная кислота превращет ее в 2,4-динитронафтол, серная кислота — в 1-нафтол-2,4-дисульфокислоту, хлорсульфоновая— в 1-наф-тол-2,4-ди- и 1-нафтол-2,4,7-трисульфохлориды. Разбавленный водный раствор калиевой соли 1-нафтол-2-сульфокислоты дает с РеОз синее окрашивание, которое превращается в фиолетовое, а затем в грязно-красное182.
1-Нафтол-З-сульфокислота может быть получена из нафталин-1,3-дисульфокислоты сплавлением с NaOH при 200—220°С235; из 7-амино-1-нафтол-3-сульфокислоты элиминированием аминогруппы, например !диазотированием и кипяченном диазосоединения с этиловым спиртом235 или просто диазотированием .при температуре кипения236; из 1-нафтол-3,8-ди-сульфокиолоты действием амальгамы натрия237; из 1-нафтнл-амин-3-сульфокислоты кипячением диазосоединения с серной кислотой238 или непосредственно кислотным гидролизом, как в следующем спо.^бе «И. Г.»39:
Пасту 1-нафтилампн-З-сульфокислоты (количество, эквивалентное 275 кг NaNO2) размешивают с водой (500 л) в освинцованном автоклаве и добавляют H2SO4 до содержания ее в смеси 20 кг в пересчете на 100%-ную кислоту. Затем вводят пар высокого давления и выдерживают под давлением 10 от в течение 20—25 ч. Когда останется меньше 1,5% исходной 1-нафтилз-мин-З-сульфокнслоты (определяют титрованием диазобензолом и диазотированием нитритом), реакционную смесь охлаждают до 90 °С, нейтрализуют содой, обрабатывают углем и фильтруют. Выход 86—88%. Продукт выделяют, прибавляя поваренную соль (280—300 кг на каждые 1000 л горячего раствора), фильтруют при 25 °С и промывают раствором соли (плотность 1,19 г/см3)\ общий выход 82—84%.
•1-Нафтол-З-сульфокислота и" ее соли очень хорошо растворимы в воде. Ее можно идентифицировать в виде о-карб-этокси-1-нафтол-З-сульфохлорида (т. пл. 140°С). Соли 1-наф-тол-З-сульфокислоты сочетаются с диазотированными анилином и /г-хлораннлином в положение 2, с о-ниттро-2,4-динитро- и. 2,4,5-трихлоранилинами — в положение 4; с диазотированными м- и п-нитроанилннами образуются смеси 2- и 4-азопроизвод-ны.х. При нагревании с раствором аммиака при 170°С
332
Глава IX. Нафтоли
получается 1,3-нафгилендиамин. Получение I-нафтол-3-сульфо-кислоты и ди-сульфоккслот а-нафтола см.|:
1-Нафтол-4-сульфокислота (кислота Невиля—Винтера) может быть получена гидролизом 4-хлорнафтал:цн-1-сульфокислота, например при нагревании с раствором NaOH (5%-нын; 4 части) при 20O0C и 12 ат в продолжении 7 ч или при 25O0C и 40 ат в течение 15 мин (выход 81%) 239-253; сульфированием 1-нафтола (см. 1-нафтол-2-сульфокислота) или, лучше, 1,Г-дп-нафтилкарбоната240 или сульфированием 4-этоксинафталина2и концентрированной H2SO4; в последнем случае после сульфирования проводят гидролиз. 1-Нафтол-4-сульфокислогу можно получить из «афтионовой кислоты диазотиропанием и кипячением диазосоединения с 25%-ной серной кислотой230-242-244 или гидролизом нафтионата натрия 10—50%-ным NaOH под давлением при 220—300°С5-245. Обычно ее получают реакцией Бухерера (стр. 45—52) нагреванием нафтионата натрия с раствором бисульфита 24 ч при 90—1000C и обработкой образовавшегося промежуточного соединения едким натром13-'5-246-24Т. По описанному ниже способу «И. Г.» для гидролиза бисуль-фитного соединения применяется известь248:
Предыдущая << 1 .. 140 141 142 143 144 145 < 146 > 147 148 149 150 151 152 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.