Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 305 >> Следующая

При нагревании 1-нитро-2-нафтола с раствором NH3 в этиловом спирте при 160 °С происходит осмоление; при кипячении с калиевой солью хлоруксусной кислоты получается 1-нит-ро-2-нафтокси,уксусная кислота (т. пл. 192°С). Ацетат имеет т. пл. 61 °С; бензоат — т. пл. 142°С; метиловый эфир — т. пл. 130°С; этиловый эфир—т. пл. 105°С.
З-нитро-2-нафтол был описан в 1962 г.*
4-Нитро-2-нафтол (т. пл. 1200C) был получен только из 2,4-динитро-1-нафтлламина диазотированием в концентрированной H2SO4 или -в ледяной уксусной кислоте, разбавлением реакционной массы и наследующей обработкой полученного 4-нитро-1-диазо-2-'нафтола порошкообразным алюминием в кипящем этиловом спирте (выход 60%) 167-168 или железными опилками и CUSO4 в кипящем разбавленном спирте (выход 52 %)<».
4-Нитро-2-нафтол сочетается с диазотированньгми а.минами в положение 1. При восстановлении оловом и HCl получается 4-амино-2-нафтол. м-Толуолсульфонат имеет т. пл. 122 °С; метиловый эфир — т. пл. 103 С.
5-Нитро-2-нафтол (т. пл. 147—149°С) получается наряду с меньшим количеством 8-нитроизомера нитрованием ?-нафти-лового эфира лі-нитробензолсульфок'ислотьі в GH3COOH и омы-
* З-Нитро-2-нафтол образуется из 2,3-динитронафталина при нуклеофнль-ном замещении с помощью малых количеств CPhONa с последующим омылением [Д. Ц. Моррисон, J. Org. Chem., 27, № 1, 296 (1962)].—Прим. ред.
21—317
322
Глава IX. Нафтоли
лением продукта реакции пиперидином; однако выход не высок169',58. 5-Нитро-2-нафтол можно получить с хорошим выходом диазотированием 5-ннтро-2-нафтиламина в смеси H2SO4, воды и уксусной кислоты, !прибавлением мочевины и медленным выливанием раствора диазосоединения в большой .объем кипящей 5%-ной серной кислоты170'171172.
5-Нитро-2-нафтол восстанавливается в кислой среде в. 5-амино-2-нафтол, сочетается с диазосоединениями в щелочной среде. Ацетат имеет т. пл. 99°С; .метиловый эфир — т. пл. 77 °С; этиловый эфир—т. пл. И5°С; ж-нитробензолсульфонат — т. пл. 166°С.
6-нитро-2-нафтол (т. пл. 158 °С), получается кипячением диазотированного 6-нитро-2-нафтиламина с 20%-нон серной кислотой173145. Ацетат имеет т. ил. 151 —152 °С; метиловый эфир — т. пл. 134 °С; этиловый эфир — т. пл. 114°С.
7-Нитро-2-нафтол (т. пл. 159 °С) получен таким же способом из 7-нитро-2-нафтиламинаи5. Ацетат плавится при 124 °С.
8-Нитро-2-нафтол (т. пл. 144—145 СС) можно получить с небольшим выходом из ?-нафтилового эфира .и-нитробензолсуль-фокислоты (см. 5-нитро-2-нафтол). Вместе с 1- и б-нитропроиз-водньши он получается .нитрованием ?-пафгилэтилового эфира в CH3COOH при температуре ниже 20°С и гидролизом «продукта реакции смесью концентрированной соляной и уксусной кислот цри 170"С171. Он легко получается с выходом 80% кипячением диазотированного 8-и»тро-2-нафтиламина с раствором H2SO4 в присутствии мочевины170. 8-Нитро-2-нафтол сочетается с диазосоединениями в щелочной среде. Ацетат имеет т. пл. 101 —102 °С; ,я-нитробензолсульфонат — т. пл. 144—146 °С; метиловый эфир — т. пл. 69 °С; этиловый эфир—¦t. пл. 72—730C
2,4-Динитро-1-нафтол (т. пл. 139,5 °С) применялся ранее для крашения шерсти и шелка в яркий желтый цвет под названием нафтол желтый или желтый Марциуса (С. I. 9); непрочен ч стирке. Он почти нерастворим в кипящей воде; трудно растворим в этиловом спирте, эфире и бензоле. Получается в качестве побочного продукта при иитроваиии нафталина (см. стр. 65); образуется также при обработке а-нафтила'мина, а-диазонаф-талина, 2-нитро-, 4-нитро- или 2,4-динитронафтиламина азотной кислотой175'176; при гидролизе 2,4-динитронафтиламина или его ацетилпроизводного раствором едкого натра'77; при осторожной обработке 2-бензолазо-1-нафтола азотной кислотой в CH3COOH'78; ,при прибавлении азотной кислоты к раствору 2-нитрозо- или 4-нитрозо-1-нафтола в GH3COOH при комнатной температуре179; при нитровании ,в OH3COOH 4-окси-1-нафталь-дегида'" или 2-ацетил- или 4-ацетил-1-нафтола135; при нагрева-
Нитронафтолы
323
нии 1-нафтиламин-4-сульфокислоты180 с концентрированной азотной кислотой*
Лучшим способом получения 2,4-дин'итронафтола является нитрование различных «-нафтолсульфокислот; при этом сульфо-групшы гладко замещаются нитрогрутпами и реагенты в процессе реакции находятся в растворе. В качестве исходных продуктов применяются 1-нафтол-4-сульфокислота181,. 1-наф-тол-2,4-діисульфокислота181-182, 2-н.итрозо- 1-нафтол-4-сульфокис-лота1""185, 4-нитрозо-1-нафтол-2-сульфокислота181-182 и 1-окси-4-сульфо-2-нафтойная кислота186. Перед нитрованием сульфокислоту можно не выделять; например, а-нафтол обрабатывают хлорсульфоновой кислотой (2 моль) и всю реакционную омось нагревают с разбавленной азотной кислотой187.
В описанном ниже производственном способе188 сначала 'получаются, по-видимому, 1-нафтол-2- и І-нафтол-4-сульфо'кис-лоты, они нитрозируются в положение 4 (и соответственно 2), .после чего смесь нитрозосоединений нитруют (таким путем образование 1-нафгол-2,4,7-трисульфокислоты сводится к минимуму) :
а-Нафтол (30 кг) вносят при .перемешивании в концентрированную серную кислоту. Затвердевшую массу растворяют в воде (ІіЗОО л) и прибавляют при охлаждении NaNCb (15 кг). Затем прибавляют NaNO3 (40 кг) н HNO3 (плотность 1,38 г/си3; 53 кг) и ведут нитрование при 80 0C Продукт осаждают прибавлением холодной воды (500 л), фильтруют и промывают.
Предыдущая << 1 .. 136 137 138 139 140 141 < 142 > 143 144 145 146 147 148 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.