Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 305 >> Следующая

а-Нафтол легко сочетается (значительно легче, чем ?-нафтол) с диазотарованными аминами в щелочном растворе сначала в положение 4, затем, со второй молекулой диазосоединения, в положение 2; при этом образуется 2,4-бис-(арил-азо)-1-нафтол. Кипячение с фенилгидразином и раствором NaHSO3 и последующая обработка HCl приводят к образованию 1,2-бензокарбазола17. При нагревании с анилином, а-паф-тиламнном и т. д. и CaCb получаются соответствующие 1-арил-аіминоиафталиньї.
а-Нафтол является активным антиоксидантом для значительного числа альдегидов, минеральных и растительных масел. Он имеет большое значение как промежуточный продукт для получения азокрасителей, нафтолсульфокислот, 2,4-динитронаф-тола и 1-окси-2-нафтойной кислоты. а-Нафтол, подобно_ федрлу. осаждает^елк}!. Он в три раза токсичнее ?-нафтола.
а-Нафтол можно открыть многими цветными реакциями18. Так, при обработке раствором иода в KJ с последующим добавлением NaOH он образует аморфный синий или фиолетовый осадок, в то время как ?-нафтол дает бесцветные иглы19; с диазотиро.ванным ж-нитроанилином при последующем прибавлении NaOH а-нафтол образует красно-пурпурный, ?-нафтол— ярко-розовый осадок.
а-Нафтол можно определить бромометрическим методом (образуется 2,4-дибромпроиэводное)20 или иодомстричеоки в щелочном растворе21. Можно также оттитровать а-нафтол диа-зотированным анилином -в разбавленной уксусной кислоте; примесь ?-нафтола, который в этих условиях не-сочетается, можно определить последующим титр'ованием более активным хлористым п-нитрофенилдиазонием15. Чувствительным ,методом количественного определения а- и ?-нафтолов является измерение их флуоресценции в щелочном растворе в ультрафиолетовом свете; а-нафтол обладает зеленовато-голубой флуоресценцией, ?-нафтол — интенсивно фиолетовой377. а-Нафтол можно также определить в виде пикрата (т. пл. 191 °С) или в виде бис-(4-окси-нафтил)-1-карбинола, осаждающегося при нагревании а-нафтола с формалином и HCl22.
Производные а-нафтола. 1-Нафтилацетат (т. пл. 49 °С) получается лучше всего обработкой а-нафтола ацетилхлоридам или уксусным ангидридом в присутствии концентрированной 20—317
306
Глава ЇХ. Нафтоли
H2SO4, водного NaOH (при O0C) или пиридина. а-Нафтилбен-зоат имеет т. пл. 57°С. а.а'-Динафтилкарбонат получается взаимодействием а-нафтола с COCl2 в растворе NaOH; этил-а-нафтилкарбонат а-СюН70—COOC2H5 (т. пл. 310C) — обработкой а-нафтола этиловым эфиром хлормуравьипой кислоты в щелочной среде. а-Метокси'нафталйн (т. кип. 271 °С) получается нагреванием а-нафтола с CH3Cl или с (CHg)2SO4 и щелочью или с метиловым спиртом и концентрированной H2SO4 при 125 0C под давлением. u-Этоксинафталин— т. пл. 5,50C1 т. кип. [36—138°С/14 мм; а-феноксинафталин (т. пл. 54 °С) получается нагреванием а-нафтола с бромбензолом в присутствии порошкообразной меди при 230 °С; а-пафтоксиуксусная кислота (т. ил. 193,5 °С) —нагреванием с хлоруксусной кислотой и водным раствором щелочи. 1,Г-Дипафтиловый эфир — т. пл. ПО °С; «дипикрат»— т. пл. 115 °С.
?-Нафтол (т. пл. 122°С, т. кип. 295°С, 154— 155°С/12 мм) летуч с водяным паром, возгоняется. Плотность около 1,27 г/см3 при комнатной температуре, 1,078 г/см3 при 130°С. Трудно растворим в воде (0,075 г в 100 мл при 25 С) и в петролейном эфире; легко растворяется в спирте, бензоле и эфире. Константа диссоциации в воде 1,14ХЮ~10 при 20°С.
?-Нафтол найден во фракциях каменноугольной смолы1. Его можно получить дегидрированием ?-оксипроизводных гидрированных нафталинов; из 2-окси-1-нафтойной кислоты кипячением с водой или нагреванием выше температуры плавления23'7; из 7-окси-1-нафтойнон кислоты или из З-оксн-2-нафтой-ной кислоты нагреванием с Ca(OH) 224; из З-окси-2-нафтойной кислоты нагреванием с раствором NaHSO326; из ?-бромнафта-лина26 гидролизом уксуснокислым натрием в присутствии уксуснокислой меди и мела при 250 °С; из 2-нафтол-6-сульфо-кислоты27 гидролизом соляной кислотой при 210 °С; из ?-наф-тиламина нагреванием с раствором сернистой кислоты13 38 или кипячением дигзосоединения с водой28, или нагреванием солянокислой соли амина2'3 с метиловым спиртом выше 200 °С.
В промышленности ?-нафгол получают исключительно сплавлением соли нафталин^-сульфакислоты с едкими щелочами*. В 1869 г. было впервые сообщено о сплавлении с KOH
* В отечественной литературе имеются некоторые новые сведения о взаимодействии нафталинсульфокислот со щелочью. Н. Н. Ворожцов мл., С. М. Шейн [Укр. хим. ж., 26, 490 (1960)] установили, что при действии едкого натра на натриевую соль ?-нафталинсульфокислоты образующийся ?-нафтол претерпевает при высокой температуре (300—400 °С) дальнейшее превращение, давая нафталин, жидкие углеводороды, о-толуиловую н 3-о-толилпро-пионовую кислоты. Вл. Л. Плакидин, С. М. Шейн [Хим. пром., № 3, 32 (1959)], изучавшие взаимодействие ?-нафталинсульфокислоты с 20—40%-ным раство-
а- и ?-нафтолы
307
свинцовой или калиевой соли30 нафталин-р-сульфокислоты. Обычно сплавляют техническую натриевую соль с едким натром при 3150C, что дает вполне удовлетворительные результаты. Чтобы избежать местных перегревов реакционной массы, вызываемых !присутствием хлоридов и сульфатов, ,в плав прибавляют 1—2% ЬГагСОз, в результате чего выход повышается до 93—96% от теоретического31. 'По другому способу сульфонат нагревают с 50%-ным NaOH при 290°С в аппарате, рассчитанном на работу под давлением. При применении 500,о-ного раствора KHS при 200—2200C получается смесь ?-нафтола и ?-тионафтола32.
Предыдущая << 1 .. 129 130 131 132 133 134 < 135 > 136 137 138 139 140 141 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.