Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 305 >> Следующая

3-Аминонафталин-2,7-дисульфокислота, 2-нафтиламин-3,6-ди-сульфокислота (амино-Р'-кислота) образуется при кипячении 2-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислоты с цинковой пылью и разбавленным раствором NaOH211. В промышленности ее получают аминированием 2-нафтол-3,6-дисульфокислоты191. Этот способ применялся и на заводе «И. Г.» в Леверкузене228:
В автоклав заливают воду (500 л) и загружают Р-соль I (сухую, размолотую, в количестве, эквивалентном 275 кг NaNO2). Затем приливают водный раствор аммиака (28%-ный; 2200 л) и добавляют воду до общего объема 4500 л. Автоклав закрывают и вводят жидкий SO2 (330 л). Нагревают содержимое автоклава сначала при 100 °С в течение 2 ч, а затем при 155—16O0C (10—12 ат) в течение 24 ч (до завершения реакции). Реакционную массу при 90°С передавливают в закрытый аппарат, в котором содержится нагретая до 80 °С смесь окиси кальция (500—550 кг), сульфата закисного железа (100 кг) н воды (2500 л). Избыток аммиака отгоняют в регене-рационную систему, после чего объем реакционной массы должен быть 9000 л. Сульфит кальция отфильтровывают и промывают горячен водой. Фильтрат подкисляют HCl, отфильтровывают выпавший технический продукт и промывают его раствором поваренной соли (плотность 1,06 г/см3; 2000 л). Пасту размешивают в воде (8000 л), обрабатывают небольшим избытком соды, отфильтровывают выделившуюся серу, нагревают фильтрат при 98 °С с раствором NaOH (плотность 1,53 г/см3, 20—30 л) и углем (3 кг) в течение 2 ч, фильтруют и подкисляют раствор соляной кислотой. Очищенный
Аминонафтолмоносулырокислоты
273
таким образом продукт отфильтровывают при 20 °С и промывают раствором поваренной соли (плотность 1,06 г/см3; 2000 л). Продукт можно сушить при 80 °С. Выход 90% от теоретического.
Кислота сочетается с диазотированными аминами, а диазосоединение— с ?-нафтолом, образуя синевато-красный краситель. С хлорированным пиридином амино-Р-кислота дает оранжево-красное окрашивание. Она может быть идентифицирована превращением в 3-хлорнафталин-2,7-дисульфанилид (т. пл. 185°С). При нагревании кислоты с 75%-ным NaOH при 230— 2500C получается 3-амино-2-нафтол-7-сульфокислота.
4-Аминонафталин-2,7-дисульфокислота (1-нафтиламин-3,6-ди-сульфокислота) может быть получена кипячением 1-нафтил-амин-3,6,8-трисульфокнслоты с цинковой пылью и разбавленным раствором WaOH (выход 93% ) 295, но в промышленных условиях ее обычно получают восстановлением соответствующего нитросоединения294, которое в свою очередь получают нитрованием <нафталин-2,7-диісульфаки,слотьі. Ha заводе «И. Г.» І-нафтила'ми.н-З.б-дисульфокиїслоту выделяли из фильтрата и промывных вод, получавшихся цри .производстве 1-нафтиламин-3,7-1дисульфокислоты (см. выШе), следующим образом228:
Фильтрат и промывные воды подкисляют HCl до кислой реакции по конго, выделившуюся 1-нафтиламнн-3,6-дисульфокислоту отфильтровывают л промывают раствором поваренной соли; выход неочищенного продукта 62—63%. Его растворяют в горячем разбавленном растворе КОН, фильтруют, горячий фильтрат подкисляют и отфильтровывают очищенный таким образом продукт. Выход 34,3—37,4%, считая на нафталин.
Кислота и ее соли легко растворимы в воде. Нагревание с 75%-ным NaOH приводит к получению смеси 4-амино- и 5-ами-но-2-нафтол-7-сульфокислот. Взаимодействием с iNH3 при 180°С получается 1,3-диамннонафталин-6-сульфокислота.
4-Аминонафталин-1,3,5-трисульфокислота (1-нафтиламин-2,4, 8-трисульфокислота) в литературе не описана, но 'соответствующий 1,8-сультам получается нагреванием І-иафтиламин-8-суль-фокислоты или 1-нафтиламинт4,8-дисульфокислоты с олеумом при 80—900C232'296. На заводе фирмы «И. Т.» в Леверкузене сультам получали из пери-кислоты следующим образом241:
В серную кислоту (100%-ную; 1450 кг), к 'Которой ,добавлен сульфат натрия (безводн.; 96 кг), при температуре ниже 30°С попеременно загружают 8-аминонафталин-1-сульфокислоту (сухую, размолотую; 3 раза по 92 кг) и олеум (65%-ный; 3 раза по 95 кг). Затем прибавляют еще порцию сульфата натрия (96 кг) .и снова попеременно вводят пери-кислоту (3 раза по 92 кг) и олеум (3 раза по 95 кг). По окончании загрузки прибавляют олеум (150 кг); при этом температура повышается до 40°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 6 ч, после чего.охлаждают до 30 °С. Затем снова прибавляют олеум (580 кг), повышают температуру до 85 °С и поддерживают «а этом уровне 1 ч. Готовую реакционную'
18—317
274
Г лава VII. Нафтиламины
массу выливают в воду (6000 л) или промывные воды от предыдущей операции, нейтрализуют мелом, фильтруют и осадок промывают горячей водой. Фильтрат обрабатывают ЫагСОз и снова фильтруют. "Полученный раствор динатриевой соли сультама упаривают и применяют в производстве 8-амино-1-кафтол-5,7-дисульфокиелоты; выход 1,8-сультама 96%.
1,8-Сультам производился фирмой «И. Г.» также из 1-наф-т«ламин-4,8-дисульфокислоты. Сухую размолотую кислую натриевую соль (706 кг) прибавляют к 100%-ной H2SO4 (1650 кг) при 35СС, охлаждают, прибавляют олеум (65% SO3; 900 кг) при температуре ниже 40°С, перемешивают сначала в течение 4 ч при 80 °С, а затем при 90—95 °С и выделяют сультам так же, как и при получении из пери-кислоты340.
Предыдущая << 1 .. 113 114 115 116 117 118 < 119 > 120 121 122 123 124 125 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.