Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 305 >> Следующая

O2S—NH
і
имеет т. пл. 177—178°С. Его можно получить из 1-нафтиламин-8-сульфокислоты дегидратацией с помощью POCl3 при 130 °С341. Гетероциклическое кольцо очень устойчиво к гидролизу и не расщепляется при кипячении с едким натром. При нитровании нафтсультама получается 2,4-динитропроизводное.
8-Фениламинонафталин-1-сульфокислота (фенил-пери-кислота) и 8-(п-толиламино)-нафталин-1 -сульфокислота (толил-пери-кислота) !применяются в качестве азосоставл-яюших ,в производстве некоторых важных моноазокрасителей. Их получают из пери-кислоты и избытка анилина или л-толуидина в присутствии хлоргидрата амина совместным нагреванием при температуре 'около 1700C236. Реакцию можно вести и в отсутствие соли амина237. Реакционную массу подщелачивают и избыток амина удаляют перегонкой или экстрагированием амиловым спиртом или этилацетатом238. Продукт выделяют подки'слением или высаливанием. Образоаавшиеся в процессе реакции смолы можно удалить прибавлением «магнезии и гидросульфита в конце отгонки избытка а'мина239.
1-Аминонафталин-2-сульфокислота, 1-нафтиламин-2-сульфо-кислота (о-нафтионовая кислота) была получена из а-нафтиламина нагреванием с сульфаминовой кислотой при 180— 185 °С186'240 или с аминосульфокислотами, например сульфани-ловой242 или нафтионовой243, при 170—190 °С. Натриевая соль 1-нафтиламин-2-сульфокислоты получается при нагревании а-нафталинсульфашгаовой кислоты (натриевой соли) в токе CO2 при 185—190°С244, а также при нагревании сухого нафтионата 17—317
258
Глава VI!. Нафтиламины
натрия в токе CO2 при 200—250°С, но из-за плохого распределения тепла в массе выход ее не высок245. В противоположность этому при нагревании нафтионата натрия в кипящем нафталине выход почти количественный246'247; значительно позднее в качестве среды для проведения этой реакции был предложен кипящий хинолин173. Считают, что термическая перегруппировка нафтионата натрия протекает через промежуточное образование а-нафталинсульфаминовой кислоты173. Образование из нафтио-новой кислоты и а-нафтиламина (в кислой среде) происходит путем присоединения протона к связанному с серой атому углерода, в результате чего получается соединение хиноидной структуры333, которое затем сульфирует молекулу амина'.
Усовершенствованием способа запекания нафтионата является применение растворителя, например хлорбензола, который молено в процессе нагревания отгонять, удаляя таким образом воду248, или проведение процесса в присутствии щелочного соединения, например Na2CO3, которое, нейтрализуя образующиеся бисульфит и SO2, предотвращает дальнейшее разложение о-наф-тионовой кислоты249.
На заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене применялся способ сухого запекания, и продукт очищался превращением в труднорастворимую кальциевую соль228:
Нафтионат натрия (522 кг) інагревают в аппарате для запекания (емкостью 16 000 л) при 2040C в течение 8 ч в вакууме. Продукты из 2 операции загружают в воду (5000 л) и прибавляют соду (5 кг); раствор медленно нагревают до 80°С, выдерживают лри этой температуре 10 ч. высаливают поваренной солью (250 кг], охлаждают и фильтруют. 'Промытую пасту (1500 кг) растворяют в поде (9000 ,г) при 100 °С н приливают известковое молоко і(450 л, в которых содержится 100 кг CaO). Смесь кипятят 2 ч и фильтруют. К фильтрату прибавляют соду (70 кг) и уголь (100 кг). Затем снова фильтруют и фильтрат обрабатывают поваренной солью '(50 кг). Продукт отфильтровывают при 18 °С. Остальное количество продукта получают из известкового шлама. Суммарный выход 59% от теоретического.
1-Нафтиламин-2-сульфокислота трудно растворима в воде (0,41 г и 3,10 г в 100 г соответственно при 20СС и 100°С). Кальциевая, бариевая и калиевая соли трудно растворимы в холодной воде. Натриевая соль растворяется в 60 частях холодной или 10 частях кипящей воды. п-Толуиднновая соль ^ацетил-производного имеет т. пл. 205°С.
4-Аминонафталин-2-сульфокислота (1-нафтиламин-З-сульфо-кислота) может быть получена: из 4-нитронафталин-2-сульфо-кислоты восстановлением сульфатом закисного железа250 и
* Е. А. Шилов с сотр. [ДАН СССР, 92, 93 (1953)1 провел реакцию перегруппировки нафтионата натрия в соль 1,2-нафтиламинсульфокислоты в присутствии сульфата натрия, содержащего радиоактивную серу. Изомеризация проходит без обмена серы.—Прим. ред.
H афтиламинсульфокислспы
259
из 1-нафтилам'Ші-3,8-днсульфокислотьі — восстановлением
Na/Hg212 251, тидролизом 75%-ной H2SO4252, обработкой цинковой пылью в разбавленном растворе NaOH253 (например, при нагревании в течение 22 '/ с обратным холодильником; выход 81—87%) 254 или электролизом щелочного раствора256. На заводе фирмы «И. Г.» в Леверкузене применялся следующий способ728 получения 1-нафтиламин-З-сульфокислоты:
1-11афтиламин-3,8-днсу.тьфокнслоту (722 кг в пересчете на 100%-ную) растворяют в воде (7500 л), содержащей едкий натр в количестве, достаточном для создания щелочной реакции. Раствор перекачивают насосом при температуре 40—45 °С через аппарат с мешалкой, где он взаимодействует с амальгамой натрия (0,2% Na), вводимой непрерывно из специальной камеры. Восстановление считается законченным, когда титр раствора по иоду перестает увеличиваться. Реакционную жидкость непосредственно используют дли получения 1-нафгол-З-сульфокислоты (см. ниже).
Предыдущая << 1 .. 105 106 107 108 109 110 < 111 > 112 113 114 115 116 117 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.