Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 305 >> Следующая

Нафталин (542 кг) загружают в серную кислоту (96%-ную; 800 кг) при 20 "С и после двухчасового перемешивания при 25 °С вводят в течение 2 ч дополнительное количество кислоты (490 кг), поддерживая при этом температуру 25—30 °С. Приблизительно за 8 ч температура достигает максимума в 50 °С, погле чего реакционную массу переводят в нитратор, охлаждают и обрабатывают азотной кислотой (плотность 1,41 г/см3, 67,5% HNO3; 392 кг) при 28—30 °С в течение 10—12 ч. Нитросульфокислоты переводят в легкорастворимые магниевые соли прибавлением нагретой до 60 °С суспензии молотого доломита (17% MgO; 550 кг) в промывной воде от предыдущей операции. Спустя 1 ч массу в аппарате нейтрализуют мелом (1200 кг) и фильтруют в горячем состоянии. Промывные воды (1500 л) от промывки железного шлама от предыдущей операции кипятят с "порошкообразным железом (550 кг) и серной кислотой (плотность 1,53 г/см3; 30 л). Затем приливают раствор нитросульфокислоты, следя за тем, чтобы кипение при этом не прекращалось. По окончании восстановления (через 3 ч) соли железа осал<дают магнезией (30 кг) и отфильтровывают в горячем состоянии. Фильтрат обрабатывают при 90—95 °С серной кислотой в количестве, необходимом для достижения рН = 4.5; при этом вападает в осадок чистая (98,8%-ная) 1-нафтиламшг8-сульфокислота; выход 48%. Ее отфильтровывают при 30 °С и промывают. Фильтраты подкисляют до кислой реакции по конго красному с целью осаждения 5-сульфокислоты и остатков 8-сульфокислоты.
Глава VII. Нафтиламины
Полученную техническую 1-нафтиламин-5-сулі,фокислоту кипятят с магнезией (16U кг), магниевую соль отфильтровывают, растворяют в кипящей воде и обрабатывают серной кислотой (40%-ной). І-Нафтиламнн-5-сульфокисдоіу отфильтровывают при 75 °С. Выход составляет 17% от теоретического, считая на нафталин.
Характеристика производных 1-нафтнламнн-5-сульфокнсло-ты дана в табл. 17. Кислота HA-H2O !растворяется приблизительно в 950 частях воды. Ее соли — BaA2 •6H2O, CaA2 • 9H2O, KA-II2O и NaA-H2O — легко растворимы в воде. Константа диссоциации кислоты К = 2,4хЮ"~4 при 250C
При сульфировании 1-нафтиламин-5-сульфокислоты 35%-пым олеумом получается 1-нафтиламин-2,5,7-трисульфокислота; при нагревании с концентрированной азотной кислотой — 2,4-дннит-ро-1-нафтол; применяя реакцию Зандмейера или реакцию Бухерера (ом. стр. 45—53), из нее можно получить 1-нафтол-5-сульфокислоту; обработка 1-нафтиламин-5-сульфокислоты раствором NaOH при 2500C приводит к получению 1-амино-5-наф-тола; при бромировании получается 2,4-дибром-1-нафтиламин-5-сульфокислота и недиазитирующееся соединение; при гидролизе 5%-ной H2SO4 при 200°С образуется а-нафтол.
6-Аминонафталин-1-сульфокислота, 2-нафтиламин-5-сульфо-кнслота (кислота Даля) получается с выходом 60% наряду с 2-нафтиламин-8-сульфокислотой (40%) при сульфировании ?-нафтиламина !концентрированной серной кислотой или олеумом при температуре 20—800C2'7-225 (см. Л ниже). При применении фтористого бора в качестве водоотпимающего агента количество 5-сулырокислоты в получаемой смеси продуктов составляет: 44%" при 20°С, 52% при 50—55°С, 67% при 800C2"2. Натриевые соли легко разделяются экстрагированием этиловым спиртом, -в котором соль 8-сульфокислоты нерастворима202. 5-Сульфокислота может быть получена с -высоким выходом226 сульфированием. 2-нафтиламин-1-сульфокислоты до 2-.нафтил-а.мин-1,5-дисульфокислоты с последующим гидролизом сульфогруппы в положении 1 (см. Б ниже). 2-Нафтилами-н-5-сульфо-кислоту можно получить также восстановлением соответствующего нитросоединения оловом и HCl227; нагреванием 2-иафтнл-амин-8- или (с образованием других изомеров) 2-нафтиламип-1-сульфокислоты с сорной !кислотой при 80—1200C174.
А. Кислоты Даллш. В сульфуратор предварительно заливают серную кислоту (98%-ную; 1200 л). ?-Нафтиламин (1750 кг) загружают пятью равными порциями, чередуя их с загрузками сначала серной кислоты (98%-ной; 2X900 л), а затем олеума (20% SO3; 350+350+450 кг), в течение 24—28 ч при температуре ниже 35 °С. Затем температуру повышают до 55 "С и поддерживают на этом уровне в течение 12 ч. Полученную вязкую массу сливают в воду (1200 л), поддерживая температуру ниже 7O0C1 и охлаждают до 35 "С Смесь 2 нафтнламин 5- и 2-нафтиламин-8-сульфокислот отфпльтро-
Нафтиламинсульфокислоты
255
вьрваюі и промывают водой. Выход 95% (о выделении 2-нафтпламин-8-суль фокислоты см. ниже).
Б. 2-Нафтиламин-5-сульфокислота2М. Тобиас-кпслоту (сухую, 980 кг) загружают в смесь серной кислоты (98%-ной; 200 кг) и олеума (24% SO3; 750 кг) и при температуре 25°С .прибавляют олеум (G5% SO3; 800 кг). После 12-часового перемешивания реакционную смесь выливают в воду (4370 л) или в промывную воду (6100 л) от предыдущей операции. Температуру повышают с 80—90 °С до 105—108 0C и поддерживают на этом уровне в течение 3 чтобы элиминировать в 2-нафтиламин-1,5-дисульфокислоіе сульфогруппу в положении 1. Реакционную массу разбавляют ди плотности 1,26 ZJCM3 (в горячем состоянии) п охлаждают до 25 °С (объем 7200—8100 л). Продукт отфильтровывают н отмывают от кислоты водой (300 л), выход 95% от теоретического.
Предыдущая << 1 .. 103 104 105 106 107 108 < 109 > 110 111 112 113 114 115 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.