Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 305 >> Следующая

Некоторые нафтиламинмоносульфокислоты применяются в производстве азокрасителей (ом. стр. 112—113). Ди- « трисульфокислоты можно превращать путем щелочного плавления соответственно в аминонафтолмоно- и аминонафтолдисульфокислоты. При этом можно с известной точностью предсказать, которая из сульфогрупп будет замещена (см. стр.56—57).Сульфогруппы в а-лоложєН'Ші могут замещаться водородом (ом. выше); если для этой цели применяется амальгама натрия или цинковая пыль с едким натром, то элиминируется предпочтительно сульфогруппы из положения 8. Нафтиламинсульфокислоты превращают а соответствующие нафтолоульфокислоты: а) нагреванием кислых растворов диазосоединений, б) при помощи би-сульфитной реакции (см. стр. 45—53) и в) во многих случаях нагреванием исходной кислоты с водой в автоклаве при температуре около 200°С.
Данные о растворимости и константы диссоциации тринадцати известных нафтиламинмоносульфокислот опубликованы Брайсоном177. Микрофотографические исследования многих технически важных нафтиламинсульфокислот проведены Уитмором и Джебхартом178, получившими также оптические данные для бензольных производных. Соколов179 дает величины растворимости в воде шести а-нафтиламинмоносульфокислот и их натриевых солей.
Нафтиламинсульфокислоты нелегко идентифицировать. Изомеры можно разделить (для аналитических целей) при помощи хроматографии на бумаге в системе растворителей, например, «-бутиловый спирт — уксусная кислота — вода, 4:1:5332. Аминогруппу можно заменить хлором по реакции Зандмейера и полученную хлорнафталинсульфокислоту превратить в соответствующий дихлорнафталин нагреванием с PCI5. Нафтиламинсульфокислоты образуют соли с ариламинами только в там случае, если аминогруппа в них предварительно ацилирована. В табл. 17 указаны температуры плавления различных произ-
248
Глава VII. Нафтиламины
водных нафтиламинмоносульфокислот в соответствии со следующей схемой:
I. Ацетиламинонафталинсульфокислота, соль с пиридином177-1'81.
II. То же, соль с /t-толуидином177'1В0,
III. То же, соль с анилином'80.
IV. То же, соль с о-толуидином180.
V. Соединение, полученное обработкой нафгилаыинсульфокислоты хлористым 2-бензнл-2-тиуронием (в скобках указано число молей поды, присутствующей в кристаллическом соединении)'85.
VI. Хлорнафталинсульфамид, полученный диазотнрованнем нафтиламнн-сульфокислоты, превращением ее по реакции Зандмейера в хлорнафталнн-сульфокислоту, затем в соответствующий сульфохлорид и обработкой последнего аммиаком'83.
VI]. /1-Нитробензилпирндиниевая соль нафтнламинсульфокпслоты, полученная обработкой соответствующей серебряной соли м-нитробензилбромидом в пиридине при температуре кипения 18'.
VIII. То же, N-ацетнльное производное.184.
IX. Диэтиламмониевые солн нафтиламинсульфокислот, полученные кипячением последних с диэтиламином в этиловом спирте в течение IO—30 мин и охлаждением; голи очень хорошо растворимы .в воде, но могут быть перекристаллизованы из этилового или изобутнлового спирта185.
Таблица I
Температуры плавления производных нафтиламинмоносульфокислот
Изомер NHj. SO3H I II Ill I IV V VI VII VHI
1,2 1,3 1 ,4 189 175 205
232—233 _. 260-261 195,1 187 176 193
1,5 197 255 344 259 разл. (20) 179,4 226 169 159,5
1,6 157—158 232 ,_ _ (—) 216 ._ _
1,7 1,8 196 — — — — 176 — —
— 207 273 — 300 235 138 85
2,1 178 разл. (20) 142
2,4 185 — — — — — — —
2,5 — 119 —. — — — — —
2,6 171 243 — 262 330 _ 218 172
2,7 _ 265 _ _. разл. (10) _ разл. _
2,8 183 — — — —- — — —
IX
221—222 264—265
180
173—174 190,5—
192
203 209—210
а-Нафталинсульфаминовая кислота I-C10H7NHSO3H в свободном состоянии не выделена, но ее соли стойки ? щелочном растворе. Они образуются, обычно вместе с другими продуктами, при восстановлении а-нигронафталнна, а-нитрозонафіа-лина или а-нафтилгидроксилами'на сульфитом или гидросуль-
H афтиламинсульфокислоты
249
фигом; три нейтрализации «меси, полученной в результате обработки а-нафтиламина хлорсульфоновой кислотой в CCl4 или CHCl3186; при ,нагревании а-нафтиламина с сульфаминовой кислотой при 100 °С187. Аммониевая и !натриевая соли при нагревании !превращаются в 1-нафтиламин-2-сульфокислоту, а под действием !кислоты (даже уксусной)—в а-нафтилам'ин и серную кислоту.
?-Нафталинсульфаминовая кислота в свободном состоянии неизвестна. Соли ее получаются методами, аналогичными описанным для а-изомера.
2-Аминонафталин-1-сульфокислота, 2-нафтиламин-1-сульфокислота (Тобиас-кислота) может быть получена сульфированием ?-нафтиламина ClSO3H в тетрахлорэтане188 или SO3 (не более 1 моль) в том же растворителе18-'. Чаще ее получают по реакции Бухерера из 2-нафтол-1-сульфокислоты190 Ниже списан производственный способ получения Тобиас-кислоты, применявшийся на заводе фирмы «И. Г.» в Людвигсгафене102:
Жидкую двуокись серы (466 кг) вводят под поверхность 20%-ной аммиачной воды (270 кг 100%-ного NH3), регенерированной от предыдущей операции, при охлаждении в течение 4 ч (максимальная температура 40 "С). Полученный раствор сульфита аммочшя (плотность 1,21 —1,22 г/см3) вместе с дополнительным количеством 20%-ной аммиачной воды (из расчета 530 кг аммиака) переводят в автоклав и туда же загружают 2-нафтол-1-сульфокислоту (35%-ная паста, непссредственно с нутч-фильтра; 1730 кг в пересчете на 100%-ную). Если в этой пасте содержится более 50 кг свободной кислоты в пересчете на H2SO4, то берут соответственно большее количество аммиака. Содержимое автоклава нагревают до 150—1520C (8—10 ат) при перемешивании в течение 2,5—3 ч. При давлении выше 8 ат реакция заканчивается за 30 ч, при 7—8 ат — за 36 ч, а при 6—7 ат — за 48 ч. Реакционную массу выдавливают из автоклава за счет остаточного давления при 130—150 °С" в течение 3 ч в суспензию молотой извести (560 кг) в воде (2670 л), находящуюся в закрытом чане. При этом температура содержимого чана повышается до 70—80 °С. Выделяющийся аммиак поглощают в абсорберах водой, которую часто меняют. Температуру реакционной массы медленно повышают с 90 0C до 106 °С и отгоняют остаток аммиака с паром (из 800 кг взятого аммиака 135 кг вступает в реакцию, 550 кг регенерируется и 115 кг теряется). Реакционную массу охлаждают до 80 0C и фильтруют. Осадок промывают водой (500 л); промывные воды (до плотности 1,01 г/см3) присоединяют к маточнику и обрабатывают при 40—42 °С соляной кислотой (плотность 1,16 г/см3; 1300 кг), вначале очень медленно. По окончании осаждения в жидкости должно содержаться не менее 0,7% свободного HCl. Суспензию (11 200—11 700 л) фильтруют и продукт промывают ,водой (3000 л), имеющей температуру 40 °С, до полного удаления кислоты. Выход Тобиас-кислоты (70—80%-пая паста) составляет 1640 кг в пересчете на 100-ную, или 95,5% от теоретического. В полученной Тобизс-кпслоте содержится около 3% изомеров (определено титрованием иодом) и 0,3—0,5% ?-нафталамнна. Продукт можно сушить (при 70 °С) и размалывать.
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.