Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Химия и технология соединений нафталинового ряда - Доналдсон Н.
Доналдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда — М.: Химическая литература, 1963. — 656 c.
Скачать (прямая ссылка): himitehsoed1963.pdf
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 305 >> Следующая

4,5-Динитро-1-нафтиламин (т. пл. 245—246 °С) получается аммонолизом 4-бром-1,8-динитронафталина163 или нитрованием N-ацетил-б-нитро-І-нафтиламина в H2SO4 при 0"Cc последующим гидролизом серной кислотой в этиловом спирте164. N-Ацетилпроизводное имеет т. пл. 245°С.
4,6-Динитро-1-нафтиламин (т. пл. 178°С) является основным продуктом, образующимся при нитровании N-ацетил-б-ннтро-1-нафтиламина с последующим гидролизом156 (см. 2,6-динитро-изомер).
4.8-Динитро-1-нафтиламин [т. пл. 1930C (197°С)] получен нитрованием ^ацетил-8-нитро-1-нафтиламина с последующим гидролизом продукта реакции 50%-ной H2SO4'05. Он может быть-получен также аммонолизом 4-хлор-1,5-динитронафталина при 160°С165. N-Ацетилпроизводное — т. пл. 231 °С; N-бензоил-, т_ пл. 224 °С
Нитронафтиламины
І,4-Динитро-2-нафтиламин не выделен. Его Ы-(«-толилсуль-фонил)-производное (т. пл. 150°С), получаемое обработкой N-(п-толилсульфонил)-4-нитро-2-нафтиламина азотной кислотой в CH3COOH1 можно гидролизовать в амин растворением в кош центрированной H2SO4 при температуре ниже 10 °С160.
1,5-Динитро-2-нафтиламин (т. пл. 193 °С) получают нитрованием N-ацилпроизводных 1-нитро- и 5-нитро-2-пафтиламина. Так, например, ^(«-толилсульфонил) -5-нитро-2-нафтиламин (4 г) обрабатывают в CH3COOH (40 мл) смесью азотной (плотность 1,5 г/см3; 4 мл) и уксусной (4 мл) кислот и полученный продукт, кристаллизующийся при охлаждении, гидроли-зуют, растворяя в H2SO4 (2 г в 6 мл) и выливая раствор в воду167-168. Ni-Ацетилпроизводное имеет т. пл. 200—201 °С; N-(я-іолилсульфонил)-, т. пл. 182°С.
1,6-Динитро-2-нафтиламин (в литературе указаны т. пл. от 240°С до 2480C) получается нитрованием ^-ацетил^-нафтнл амина до диннтросоединения с последующи^ гидролизом. Так, например, нитрованием ^ацетил-р-нафтилаЦина в CH3COOH до мононитросоединения с последующим удалением менее растворимого 1-нитросоединения (см. выше) получают смесь N-aue-тил-6-иитро- и N-aцeтил-8-нитpo-2-нaфтилaминoв (4 г). Эту смесь медленно прибавляют к азотной кислоте (плотность 1,5 г/см3; 10 мл) и через 30 мин разбавляют.уксусной кислотой (10 мл); 1,8-динитроизомер отфильтровывают, а И-ацетил-1,6т діинитро-2-нафтиламин осаждают ,прибавлением воды. Ацетилі производное можно гидролизовать в амин спиртовым раствором HCl167. N-Ацетилпроизводное имеет т. пл. 230°С; N-(m-to-лнлеульфонил)-производное — т. пл. 1970C
1,7-Динитро-2-нафтиламин (т. пл. 248—'249°С) может быть получен нитрованием ^ацетил-7-нитро-2-нафтиламина с последующим гидролизом169. N-Ацетилпроизводноє плавится при 222 °С.
1,8-Динитро-2-нафтиламин (ті пл. 225—226 0C) получается вместе с 1,6-динитро-2-нафтиламином (см. выше) при нитрова нии ^'-ацил-р-нафтиламинов до динитросоединений с последующим гидролизом (см. 1,6-динитроизомер). 1,8-Дипитро-2-наф'-тиламин был-также получен действием спиртового раствора NH3 на соответствующее 2-хлоріпроизводное170. N-Ацетилпроиз-водное — т пл. 237—239 °С; ^(п-толялсульфонил)-, т. пл. 221 °С
4,5-Динитро-2-нафтиламин (т. пл. 232°С) был получен с 25%-ным выходом при восстановлении одной нитрогруппы в 1,3,8-тринитронафталине с помощью Na2S и NaHCO3 в кипящем 'метиловом спирте171 (см. сгр. 200). N-Ацетил'производное имеет т. пл. 2960C 16*
244
Глава VII. Нафтиламины
Полинитронафтиламины
Три- и тетранитронафтиламины практического интереса не представляют; они охарактеризованы в табл. 16.
Таблица 16
Температуры плавления полинитронафтиламинов и их производных
2,3,4 2,4,5 2,4,6 2,4,8 1,4,6 1,6,8 2,4,5,7 2,4,5,8
220 310 (разл.) 301 -304 (разл.) 189-190 (разл.)
300 (разл.) 194 202
N-Ацетилпроизводное
7. ПЛ., °С
М-(іі-Толнлгульфо-
нил)-Г|р( И38ГД(1(,е
т. пл., °С
281
239—240 207
190 206 (разл.) 172,5 215 194
Сульфирование нафтиламинов
При сульфировании а- и ?-нафтиламинов обычно получается смесь соединений, и поэтому большинство нафтиламинсульфокислот получают другими методами. Однако поскольку теоретические основы образования тех или других изомеров при сульфировании нафтиламинов представляют интерес, они кратко излагаются в данной главе.
По-видимому, на протекание процесса сульфирования влияют следующие факторы:
а) активирующее (орто-пара-направляющее) влияние
+
•ЫН2-группы и дезактивирующее влияние аммониевой (—NH3) группы;
б) особенности нафталинового ядра (см. главу 1), в котором а-положения обычно проявляют большую активность, чем ?-no-ложения, а соседние ?-положения не обнаруживают в отношении друг друга свойств обычных орто-положений;
в) миграция сульфогруппы (возможно, через стадии гидролиза и повторного.сульфирования) из более реакционнос.пособ-ного в менее реакщшнноспособное положение (см. главу IV);
г) изомеризация, через промежуточное образование сульф-ами'новой кислоты (.ГЧ-сульфо,кислоты).
'Следовательно, вопрос о механизме сульфирования сложен 'й окончательных выводов сделать еще нельзя.
Сульфирование нафтиламинов
245
При обработке а-нафтиламина концентрированной серной кислотой при высоких температурах главным продуктом реакции является 1-нафтиламин-4-сульфокислота, но продолжительное нагревание при 130СС приводит к образованию возрастающих количеств 5-, 4,7- и 6-сульфокислот. Действием олеума при низких температурах получается 5-сульфокислота с небольшой примесью 4-сульфокислоты; при 1200C получаются 4,6- и 4,7-дисульфокислоты.
Предыдущая << 1 .. 98 99 100 101 102 103 < 104 > 105 106 107 108 109 110 .. 305 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.