Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Аценафтен - Дашевский М.М.
Дашевский М.М. Аценафтен — М.: Химия, 1951. — 460 c.
Скачать (прямая ссылка): aceftan1966.pdf
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 109 >> Следующая

Описан также 9,10-ди- (а-нафтил)-аценафтиленгликоль (т. пл. 142 °С), полученный действием а-иафтилмагнийбромида на аценаф-тенхипон [224].
Найдено, что при конденсации аценафтенхинона с «-крезолом, ?-нафтолом или л-г-ксиленолом получаются производные аценафтиленгликоля XXII, тогда как в этих же условиях о- и л-крезолы, а-нафтол, о- и л-ксиленолы и тимол дают производные аценафтенона типа XXIII [227, 232]. Соединения типа XXII при действии концентрированной серной кислоты отщепляют воду и переходят в соединения типа XXIII:
он он R
II I
R-C — C-R ОС - C-R
CX) CX)
XXH XXIII
102
Изучено действие фенилмагнийбромида и фениллития на нафталевый ангидрид XXIV [42]:
о
ОС СО
^"У'Ч C0H5MgBr
ОС —СО I I
C6H5MgBr f^T
ч/ЧУ*
XXVI
C6H5-OC CO-C6H5 I I
НО ОН
C6H5-C-C-C6H5
XXV
Cl Cl
XXVII XXVIII XXIX
При этом установлено, что фенилмагнийбромид с нафталевый ангидридом дает 9,10-дифенилаценафтиленгликоль XXV с т. пл. 150—156 °С, идентичный с полученным Бешке [301] из аценафтен-хинона XXVI. Следовательно, одновременно с внедрением двух фенильных групп идет отнятие ангидридного атома кислорода.
Описано [42,3011 два стереоизомера 9,10-дифенилаценафтилен-гликоля с т. пл. 155—156 °С и 171—173 °С. Оба они при кипячении с соляной кислотой дают один и тот же 9,9-дифенилаценафте-нон-10. Ниже приводится методика получения этого гликоля [42].
В раствор фенилмагнийбромида (из 17 г бромбензола и 3 г магния в абсолютном эфире) вносят 4 г нафталевого ангидрида, и после нагревания в течение многих часов на водяной бане продукт реакции разлагают уксусной кислотой. Эфирный раствор обрабатывают раствором едкого натра и водой, эфир упаривают, а остаток псрскристаллизовывают из смеси бензола с петролей-ным эфиром. Получается стереоизомер с т. пл. 155—156 °С, идентичный продукту, полученному ранее Бешке [301]. Второй изомер (т. пл. 171 —173 °С) получен этим же автором из фенилмагнийбромида и 1,8-дибензоилнафталина [42].
103
При кипячении гликоля XXV в уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода происходит пинаколиновая перегруппировка и образуется уже описанный в литературе [301] 9,9-ди-фенилаценафтенон-10. Аналогично протекает реакция и с 9,10-диалкилпроизводными 9,10-аценафтиленгликоля 1201, 418]. При обработке соляной кислотой на холоду гликоль XXV дает довольно стойкий дихлорид XXVIII. В присутствии медной бронзы отщепляются оба атома хлора и получается 9,10-дифенилаценафтп-лен XXIX.
Иначе действует фениллитий на нафталевый ангидрид XXIV. С 2 моль фениллития нафталевый ангидрид дает лактон 1-(ди-фенилоксиметил)-8-нафтойной кислоты. Этот лактон XXX іможег присоединить еще одну молекулу фениллития с образованием полуацеталя XXXI. Последний получается также при действии фениллития на диметилнафталат XXXII и на 1,8-дибензоилнаф-талин XXXIII. При обработке полуацеталя XXXI хлористым водородом в уксусной кислоте образуется оксониевая соль XXXIV, которая разлагается влагой воздуха с регенерацией полуацеталя:
О О
C8H5OC COC6H5 ОС СО ОС C(C6H,).,
(X)
I
<^\^% 2C6H5Ll /V^4
XXXIlI XXIV
I C8H5Ll _
CH5OOC COOCH3
/Ч/Ч C6H5Li
C6H5/ і
XXXIV
Hue- и /лранс-дитолилаценафтиленгликоли изучены Брауном [4181.
Описано большое число оксипроизводных аценафтена с окси-группой в боковой цепи. Восстановление 4-аценафтальдегида [7271 и аценафтен-4-карбоновой кислоты [1208] дает 4-аценафтил-карбинол. Конденсацией аценафтена или 4-магнийбромаценафте-на с окисью этилена получен ,3-(4-аценафтил)-этанол [207, 810].
Многочисленные вторичные спирты с аценафтеновым ядром образуются при восстановлении аценафтилалкилкетонов [747, 1079, 1080]. Из ацетил аценафтена и соответствующих галоид-магнийалкилов получен ряд третичных спиртов [692, 1079].
104
4-Оксиметилаценафтен получен из 4-аценафтилметилами-на [658]. Конденсация кетона Михлера с аценафтеном дает тет-раметилдиаминодифенил-4-аценафтилкарбинол [469, 56].
Эквимолекулярные количества аценафтена и бензила на солнечном свету образуют продукт, которому приписывалось строение XXXV [231]. В 1962 г. для этого соединения предложено строение XXXVI [1082]:
НО ОН но о
Il Iu
C8H6—С—С—C6H5 C6H5—С—С—C0H5
НС —CH HC—CH2
I '
г Tf
ч/\у
XXXV XXXVI
Описан ряд аминоспиртов с ядром аценафтена [828] (см. стр. 96).
Действием реактива Гриньяра на 4-(Р-ацетопропионил)-аце-нафтен XXXVII получены 1,4-гликоли XXXVIII, которые дегидратацией переведены в аценафтилтетрагидрофурановые производные XXXIX [918]:
чАу " %J\J
<CHg—CHg I О-CRR'
R-CO ОН ОН
XXXVII XXXVIII XXXIX
Здесь R = CH3 или C2H5
Некоторые оксипроизводные аценафтена предложены в качестве антиоксидантов [1204, 1205].
ГЛАВА
X
Альдегиды и кетоны с ядром аценафтена
Аценафтальдегиды (формилаценафтены)
По реакции Гаттермана получен 4-формилаценафтен с т. пл. 87 0C [793]. Позже Физер и Джонс из аценафтена и N-метилформ-амида в присутствии хлорокиси фосфора получили другую форму этого альдегида с т. пл. 107,4—108 °С [727]. Низкоплавкая форма (т. пл. 88 0C) была получена также нагреванием аценафтена с диметилформамидом [966]. Горвин нашел, что низкоплавкая форма метастабильна и переходит в стабильную (с т. пл. 108 °С), если раствор первой в петролейном эфире пропустить через окись алюминия. По мнению автора, метастабильная форма становится стойкой в присутствии следов смолистых загрязнений [431]. Перро и Ансарти полагают, что низкоплавкая форма альдегида содержит до 15% аценафтена [1079].
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 109 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.