Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 192 >> Следующая


При больших давлениях разложение становится более полным. Пр 100 мм около 40% навески получалось в виде сложной смесн жидки продуктов («красное вещество»), состоящей главным образом из глиоі саля, муравьиной кислоты, формальдегида, воды и небольших количест глицеринового альдегида, мезоксалевого альдегида и других более слом ных соединении.

Для начальных реакций, ведущих к образованию «красного вещества авторы предлагают следующую схему:

----CH

HCONO2 I

O3NOCH

HCO----

1

HCO-

----CH

I

HC=O O=CH

HCO----

HCO-

+3NOj.

(3.2

H2CONOa

Н,С=0

Первым этапом является разрыв связей RO — NOs с последующ перегруппировкой образующихся свободных радикалов и разрывом угл род-углеродных связей 2—3 и 5—6. По этой схеме глиоксаль получает из углеродных атомов і и 2 путем гидролиза ацеталъных ,связей. Форма.] дегид образуется из углеродного атома 6; углеродные атомы 3, 4 и 5 < разуют альдегиды с трехчленной цепью, обнаруживаемые п продукт горекня. Дальнейшие реакции между NO2 и этими первичнымп продз тами приводят к более глубоко окисленным соединениям, обнаруя ваемым в «красном веществе». Дальнейшее повышение давления уме] тает количество образующегося «красного вещества», но альдеги содержатся в продуктах горения вплоть до давлений в несколько . мосфер.

Опыты с нитроглицериновым и динитродиэтиленгликолевыми поро: ми [164] показали те же три типа горения при пониженных давлена) несколько выше была необходимая температура предварительного по, грека (110—115°) и температура на поверхности (300—310° С); 6оі отчетливо наблюдалось образование на горящей поверхности ожнженні кипящего реакционного слон.

Хис и Херст [166] изучали при умеренно-повышенных давлениях і 140 яг) горение с торца бронированных цилиндриков кордита [пит целлюлозы (12,2% N)- 48%, НГЦ - 41 %, карбамита - 9%, криолита

лля — 2%] в бомбе постоянного давления в токе азота. Помимо измерения скорости горения, толщины темной зоны и зоны пламени при разных давлениях производились спектрографические измерения зоны пламени, которые показали, что спектр его излучения непрерывен, а цветная и яркйстная температуры одинаковы (< 2340—2370°К), т. е. излучение имеет характер излучения абсолютно черного тела. Вероятным излучателем являются частицы углерода, образующиеся в ходе горения. Измеренная температура ниже расчетной (247O0K при 70 ат) на 80—1000C из-за потерь тепла излучением. Ниже 7 ат кордит (d = 6 мм) не горел, яркое пламя появлялось выше 18 ат. Скорость горения росла с давлением, согласно выражению и = Bp4, где v = 0,56. Зависимость толщины темЕОЙ зоны от давления может быть выражена соотношением S = С/ра, причем а = 1,9 в отличие от данных (а = 3) Крауфорда, полученных для пороха другого состава.

Снимки горящей поверхности показывают наличие на ней ярких пузырьков и меньших по размерам черных шариков, общий вид поверхности напоминает поверхность жидкости, на которой горящие шарики регулярно появляются и исчезают так, что общее число их остается постоянным. Время жизни шарика (миллисекунды) уменьшается при увеличении давления, их концентрация (на единицу поверхности), напротив, возрастает; размер шарика составляет 0,01—0,03 мм. По-видимому, эти шарики представляют собой пузырьки, образующиеся на ожиженной поверхности пороха, в которой идут реакции, заканчивающиеся образованием пламени, которое, когда пузырьки лопаются, поднимается к основной пламенной зоне. Черные шарики являются гораздо более долгоживущими и предположительно не являются пузырьками, а образуются неорганическими компонентами пороха.

По-видимому, лишь очень тонкий слой пороха, прилегающий к поверхности зерна, принимает участие в горении. При уменьшении скорости горения толщина прогретого слоя быстро возрастает и тепловой эффект экзотермических реакций, в нем происходящих, составляет все большую и большую долю общей энергии, необходимой для поддержания горения. Количество тепла, выделяющееся за счет реакции в конденсированной фазе, может возрастать при уменьшении давления и скорости горения. Экспериментально установлено, что для большинства порохов на трудно-летуїем растворителе зависимость "(р) становится меньше при пониженных давлениях. Точно так же медленно горящие пороха обнаруживают меньшую зависимость и{р) в области низких давлений, чем быстро-горящие.

Поскольку ракетные двигатели по большей части работают при сравнительно низких давлениях — ниже 140 ат, то реакции в конденсированной фазе могут иметь большое практическое значение и заслуживают тщательного изучения.

Оценивая температуру поверхности горящего пороха по методу расплавления и разложения маленьких частиц щелочноземельных карбонатов, введенных в порох, Даниэльс, Вильфонг и Пеннер [167] полагают, что она превосходит 1000° С. Эта оценка, по-видимому, является завышенной, поскольку поверхность пороха не светится, и обусловлена каталитическими реакциями на поверхности твердых частиц, как это установлено прп попытках измерения температуры пламени голыми термопарами. Другой возможный источник ошибки состоит в том, что твердые частицы могут выдаваться над поверхностью пороха и попадать таким образом в область пламени с высокой температурой.
Предыдущая << 1 .. 85 86 87 88 89 90 < 91 > 92 93 94 95 96 97 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.