Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 192 >> Следующая


В соответствии со сказанным мы рассмотрим разложение 'нитроглицерина: а) при умеренных о; б) при больших 6; и) в присутствии волы пли других примесей, ускоряющих по-лобно воде или задерживающих развитие разложения п г) при малых 6, т. о, (і парах.

Одновременно с нитроглицерином будуґ рассмотрены н данные для НПфОГДпКО.'ІЯ, сходного с ним пи многим характеристикам распада, хотя этот нпгроэфир изучен горазд,, меньше.

Разложенце жидitoго нитроглицерина прц умеренных степенях заполнения сосуда, изучалось между 80 п Н15"С Во всем згом пнтерпале гало-образование пДет со скоростью, лишь слабо (по абсолютному значению) возрастающей но времени. Ускорение выражено тем меньше, чем выше при прочцх равны* условиях температура. При 125° С (б — 9,7-10"4) максимальная скорость газообразования превышала начальную лпшь примерно на '/з- Возможно, что даже это незначительное; ускорение це является особенностью первой стадии реакция, а обусловлено тем, что одновременно хотя и в небольшой степени (соответственно малому давлению продуктов распада) протекали реакции второй стадии. Более того, по-видимому, на первую стадию 6 оказывает влияние, обратное тому, которое она производит па вторую стадию. Так, при разложении нитроглицерина и нптрогликоля при увеличении б в области малых ее значений начальная скорость газообразования (рис. 2 и 3) отчетливо уменьшается, особенно при повышенных температурах. Для нитроглицерина уменьшается такжо максимум скорости, что мозкно видеть на рис. 2; эти влиянии о наблюдаются її для расплава тэнд.

Разложение жидкого нитроглицерина при больших степенях заполнения сосуда на начальных этапах, пока давление газообразных продуктов ращада мало, идет практически с такой же низкой скоростью, рак ц прп малых 6 (рис. 4), слабо (~ ррЧ>) возрастающей в Ходе распада. После того, однако, как давление достигнет некоторого критического (6

Рис. 2. РзпіііД ІП"Ц лріі \WO п [і:із:пт'И(ьіх улге-pv-iiHij.v отношениях т/г (в г/см** Ю-1):

I — 5,0; 2 — D.S; .) — i3,S; ( — (8,С; 3—47

1O

значения скорость начинает расти гораздо быстрее и может даже при низких температурах достигать весьма больших значений, и сотпн и тысячи раз превышающих начальное. При этом меняется и состав газов, о чем можно судить по резкому усилению их бурпп окраски (накопление NOs) U Uo сильному увеличению ДОЛИ сазов, конденсирующихся при комнатной температури. Светлов [21] определил растворимость в нцтрослп-7iepi«if днуокцен злота в интервале 20—8U1' С и при изменении ее давления ог-100 до ООО мм рт. ст. Растворимость пропорциональна давлению в степени 1,5—2,'д. что следует, по-видимому, обънснить преимущественным растворением дтшера N2O4. 'Действительно, расчет подсказывает, что если отно-\ ешь концентрацию N2O4 в ^растворе к концентрации \ее в газовой фазе, то между ними соблюдается прямая пропорциональность. Константа растворимости меняется от 0,00170 .«л*-1 при 20° до 0,00021 мм~1 при 80° С. При критнче- ' ском давлении (80д) концентрация N2O4 в нитроглицерине колеблется в пределах 0,001—0,004%. Сопоставляя эти данные с зависимостью скорости второй стадии распада от давления, Светлов заключил, что она определяется окислением, осуществляемым четырехоиисью азота. При 100° С в значительном интервале 6(14-10"4 - 410-10-1)

резкое изменоппе темпа роста скорости газообразования наступает практически при одинаковом давлении (180 — 200 лш), хотя времена его достижения различаются в десятки раз- При этом, если до достижения критического давления скорость газообразования несколько зависит пт б, уменьшаясь в общем при ее увеличении, то при давлениях выше критического зпаче-

2000

Рш-. --!, Распад H['JI при 140'(I и разлпчішх ум<; ренггых отвоггштпгх т/с (в г/с*3 - К)-'}:

? — 10,9; С — 13,5; з — 18,3; 4 — 45,9; л_il7.2

69.1

Т. тн Ю'

Рис. 4 Распад HГЦ при ЮСг'С и повышенные от-нопмвиях mjv. Цифры над кривілій — отношение mjv в з/с.и3 - 10 *

2 К. К. андреев

17

ния скорости при данном давлении продуктов распада практически одинаковы, независимо от значения 6. Лишь при очень больших S1 т. е. при быстром росте давления во времени, иначе говоря при малых индукционных периодах, величина критического давления растет; при о, близкой к1, оно составляет 800—900 мм.

Таким образом, критическое давление в некоторой мере зависит от степени распада; на более поздних его стадиях газы несколько более эффективны, чем в самом начале раопада, По-видимому это связано с изменением состава газов1, в час/гности с обогащением их водой. Время наступления резкого ускорения, естественно, зависит Ol 6, уменьшаясь с ее ростам, и при Ь, бдиз кой к 1, составляет около 9 час; количе ство образовавшихся к этому времен! газов порядка 1 см?1г.

Критическое давление зависит так же от температуры опыта, возраста) с ее увеличением (рис. 5). При 80° он( составляет 60 — 80 мм, при 120° С -400—500 мм. Эти данные относятся






%J,00
/








Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.