Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 192 >> Следующая


в ЖЛДі?0є СОСТОЯЦИе. ПО j.*ai( ВЫСОКОПоЛПМиф с СИЛЬПО раЗППТ(1й повс|]\-

цостью ведет себя в некоторых отпошеппях сходпо с яіндкпмп ппгрозфп-рамн. Ппзкомолекулярные нптроэфиры могут быть получены H в виде паров.

Изменение агрегатного состояния существенно отражается на величине скорости распада, из ее нзмепенпп во времепп п нлияппп на распад некоторых примесей. Поэтому рассмотрение и анализ экспериментальных дан-пых по распаду пнтроэфпрон мы проведем с учетом их агрегатного состояния.

1. НИТРОГЛИЦЕРИН И НИТРОГЛИКОЛЬ

Кинетика термического разложения жидкою нитроглпперпна впервые была изучена Робертсопом [Щ. Уже в то яремя по опытам Вилл я [Ю] было известно, что разложение нитроклетчатки в топе инертного газа идет с постоянной скоростью, а в присутствии продуктов распада самоускоряется но мерс их накопления. Поэтому Робертсоп, чтобы устранить предположительное ускоряющее действие газообразных продуктов распада, проводил спои опыты с пптрогдпцерипом. так же пак п Билль, в токе ипертного газа (СО-). Он устапоипл, что в этих условиях практически весь азот отщепляется в виде NO;; определение двуокиси азота производилось спектроскопически п контролировалось восстановлением окпелов азота над раскаленной медью до азота; скорость отщепления азота остается на протяжении всего времени, опыта (4 часа при l20°C общее количество отщепленного азота 3%) постоянпой п сильно зависит от температуры. По данным, нолучеппым при различных температурах (90—120° С), укла-

дывающпмся в координата\ Ig —^---на прямую, могут оыть рассчитали энергия активации E = 43 700 кал/молъ и иредзкепоненциальнып множитель В = Ю|6'е4 сек-1 в уравнении Аррсппуса к = Be-EIRT.

-П,

Обстоятельное исследование термического распада нитроглицерина было проведено Рогпнскпм я сотр. [11]. Разложение научалось ори постоянном объеме, и о его скорости судили по повышению давления газообразных продуктов распада.

Было установлено, что разложение протекает по-разному в зависимости от температуры и от степени заполнения соеудп О — отношения объеми нитрог.'ішісрина н объему сосуда, в котором он заключен

При высоких температурах (150" С) п мэ-^ых б скорость газообразования пропорциональна количеству неразложнвгасгосн нптроглпиерпца. Прц меньших температурах и больших б газообразование вначале идет с малой скоростью, а затем резко ускоряется.

Рогпнский объяснил эти закономерности тем, что распад нитроглицерина имеет авток.чталитпческнй характер, причем катализирующие продукты распада при температуре опыта находится в газообразном состояпни, и концентрация их в жпдком нитроглицерине соответственно зависит от температуры о давления, которое на определенной стадии распада в свою очередь пропорционально 6.

Так же как її Робертсон, Рогицскнй получил большой температурный коэффициент скорости при малых степенях распада, соответс гнующнн значительной энергии активации. Поскольку константа скорости также довольно велика (2,2-10'" сек~* при J20°C), это приводит к аномально высоким значениям предэкспонепциального множителя (102°— Ю23,5), несколько изменяющимся при изменении температуры.

Последующие исследования [12—20] проводились также манометрическим методом, но с использованием стеклянного манометра типа Бурдопд, исключающего недостатки обычного манометрического метода (контакт паров манометрической или запорной жидкости с BB и ,продуктами его распада, возможность их разделения вследствие перегонки в холодные части прибора, Особенно при опытах в вакууме и др.).

Манометр (рис, 1)' представляет собой тонкостенную стеклянную мембрану 1 серповидного сечения, заканчивающуюся стрелкой 2. Реакционный сосуд <?, в !Который помещается навеска исследуемого BB, сообщается с вцутрешнцм пространством мембраны. Образующиеся прп разложении BB газы давят па стенки мембраны, вследствие чего она выгибаетсн, и стрелка отклоняется от первоначального лоложепня, В трубку 4: окружающую мембрапу н соединенную с жидкостным манометром, впускают воздух до возвращения стрелки и нулевое положение. Давление впускаемого воздуха отсчитывают (с точностью до 03 мм) по жндКо-стпому манометру.

Отвод 5 пиелпллначеп для введения BB, после чего оп запаивается, трубочка S с перетяжкой соединяет реакционный со суд 3 г, ваііуум-яасосом и после откачивания воздуха запаивается.

Опыты показали, что разложенце жпдцого нитроглицерина протекает отчетливо двухстадгппго. При птом наступление и развитие второй стадии связано с накоплением в жидкости легколстучнх продуктов расдал.а, которое зависит от 6. При малых значениях б вторая стадия может не наступить до конца разложения, напротив при больших б Опа начинается очень

1 1IaLTo степень зап одіте лкп сосуда х ар аіітерпл у е теп отношением леса ОП к свободному объему {mjv). Поскольку m/c & -^—^ , rye <i—удельный вес BB, то прц

1—6

тгсбольш»!* степенйх ааполневпя сосуда & пропорцирннлг.на т/с.

Рис. 1. Схема ґтгіімяїшо-го компенсационного манометра типа E у рдо 11 а

рано. Наступление второй стадии может быть суще-' ственно ускорено искусственным введением в нитроглицерин примесей некоторых из вощсзстя, которые образуются при распаде, в частности воды. Наконец, если вести разложение ирн очень малых значениях б, когда весь нитроглицерин находится в парообразном состоянии, то ход распада отличается от распада жидкого вещества.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.