Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 192 >> Следующая


В этой схеме M обозначает любую молекулу, которая, сталкиваясь с молекулой или радикалом, активирует его, а X — соединение, способное реагировать со свободным радикалом; им может быть как молекула, так и сам свободный радикал.

В низкотемпературной области соединения X дли второго тина реакций могут быть подразделены на такие, как NO;. которые отбирают Н-атом у этоксила, н такие, как формальдегид, которые отдают Н-атом; соединения типа окиси азота реагируют с зтоі;сіі.їом, возможно, при тройном соударении.

При повышении температуры в зоие пламени отношение С?: C1 уменьшается в результате .изменения механизма распада; по-видимому, происходит термический рдспад зтокс.тірадикала па формальдегид и метил-радикал; энергия активации этих реакции (предположительно it пределах 12—34 ккал/маль) больше, чем для большинства реакций отбп-рания водорода.

Авторы полагают, что эндотермическое расщепление этцлнитратд на этокси.т Tj NO3 является ведущей реакцией, протекающей при р < 150 мм

ПСеВДОМОЛекуЛЯрИО. Последующие быСТрЫе ЗКЗОГерМНЧеСГіНе реакции

коксильных и алкнльных радикалов с двуокисью азота поддерживают пламя.

2. ГИДРАЗИН

Горешие, основанное на экзотермическом распаде одного соединения, япляется наиболее простым из возможных его типов. Его примером мо-;кег быть горение гидразина [144], образующего при распаде только азот, водород и аммиак. Это упрощает анализ и термохимические расчеты. Кипетика начального этапа црл гомогенном распаде (разрыв связи N-N) также известна. Основными являются зависимость скорости горения от давления и(р), по которой может быть установлен суммарный порядок реакции, и зависимость скорости реакции от температуры u{t), по которой может быть рассчитана энергия активации.

Горение изучалось как для газообразного гидразина в закрытом сосуде пширен-методом прп разных давлениях — д0 10 см рт. ст. (620 C), так и для жидкого в узких трубках при давлениях от 10 см до атмосферного.

Рас. ПО. Дап.тение затухании для пламени разложения жидкого гидразина

їїогтснтрация N"ni[, (в %): і — 37,7; 2 — 35,3. S — А2.7. 4 - 9(,4

ЮО 98 9BM 92 90 ¦ % N2H4

Рис. 111. Пределы стабильности и скорости горения жидкого гидразина в трубке диаметром 5 мм. Результаты выше 1 ат взяты из работы [147]

Скорость горения (а см-'сек): 1 — 0.0С; 2 — 0.05; S — (1,04-4 — 0,03; і —0,02

л 0 1 8 12 IS р, кг/см2

Рис. 112. Влияние разбавления на зависимость скорости горения гидразина от давления

Концентрация NjH. (в %): J — 100; Й — 99; 3 — 37.1

Состав продуктов горения жидкого н парообразного гидразина не зависит от давления и близко соответствует уравнению

N,H4-NH3-]-l/2N^l/2H2. (3.19)

Изменение давления в 4 раза (от 2 до 8 см рт. сг.) слабо увеличивает линейную скорость горения паров гидразина, причем это увеличение, по-видимому, обусловлено особенностями методики. Поэтому следует заключить, что ведущей является реакция второго порядка. ГЇри пересчете на скорость горения относительно нес.горевшего газа ин получается равной 117 см/сек. Разбавители (lie, Ar, и NH3) уменьшают скорость горения. Водород и азот, имеющие большую теплоемкость, чем аргон и гелий, сильнее снижают епдрпсть. Влияние инертного газа определяется прежде всего снижением температуры горения, а также изменением теплопроводности. Скорость больше в смесях с большей теплопроводностью; для сопоставления с теорией теплопроводность рассчитывалась применительно к температурам, достигаемым при горении.

В опытах по горению жидкого гидразина измерялось также критическое давление (давление затухания). Оно возрастало при уменьшении диаметра трубки, а также при разбавлении гидразина водой. Величина

диаметра затухания пропорциональна обратной величине давлении (рік. 110).

При постоянном давлении спорость горения меньше в трубках большего диаметра. Область горения, в зависимости от содержания водьг, показана на рис. 111, ограниченная нижним и верхним пределами по давлению. Влияние давления и концентрации иа атом рисунке представлены в виде линия равных скоростей.

Скорость горения, если ее определять в трубках одинакового диаметра, растет с увеличением давлеіпия, це пропорционально ому, а медленнее. Предполагается, что это связано с теплообменом со Степками трубки. Еслк скорость горения при каждом давлении измерять, примеляя диам<>тр трубки, равный пятикратному значению критического диаметра, то полученные данные показывают (для 97,7% гидразина) н интервале давлении 0,5—) ат прямую пропорциональность спорости гчретшл давлению. Сопоставляя зависимость спорости горения от температуры горения, изменяемой разбавлением инертными газами (с учетом влияния отого разбавления па теплопроводность), получаем энорпко активации, рапную 'М> ккал/моль. Эта величина, так же как и полученная предыдущими исследователями в опытах по горению (-10—45 ккал/моль), значительна меньше величины; ияергии активации реакции

1^H1-* 2NTh (3.20)

{К - 00 ккал/моль).

Кроме того, при расчете скорости, основанном на этой последней величине, н = 30 см/сек. вместо 200 см/сек, получо-пцих в опыте.
Предыдущая << 1 .. 70 71 72 73 74 75 < 76 > 77 78 79 80 81 82 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.