Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 192 >> Следующая


CH3ONO = 0,11CH5OH + 0,(0CH2O + 0.12H2O + + O1WN2O + 0,.VWO + 0,15N2 + 0,72CO + 0,S3iH- + + 0,02CH2NOH + 0,06INH3-I-O1OlCH1 + 0,01CO2, (3.12)

соответствен по этому экспериментально определенный саморазогрев нри распаде увеличивался: при 250' он состаилял 50", при 700—300°С.

Вероятной причиной образования закиси азота является взаимодействие метоксирадикалов с окисью азота с образованием формальдегида и яитроксила, дающего затем эаь-щь азота и воду.

Менее вероятно образование закпСн азота по реакции

NO + HNO — ОН + N2O. (3.13)

Закись азота в сною очередь может восстанавливаться до азота атомами водорода, образующимися при пиролизе мотокенла или формальдегида.

Вопрос о ведущей при горении реакции остается неясным. Расчет скорости горения при допущеЕши, что ведущим является отщепление N0, дает скорость горения, равную 23 см/сек, против экспериментально наблю-

дающейся 3.2 см/сек. Возможно, поэтому, что первичная реакция протекает при горении при более низкой температуре, чем максимальная.

Изучение горения при низких давлениях [143] имеет то существенное преимущество, что зона протекания реакции сильно растягивается в пространстве. Это облегчает как измерение температурного профиля, тан и особенно отбор проб из разных частей зоны.

Температура

100

90 \- \- ь.п.ип и, _

!О ZO Малярше % iaSuStu

Риг. 107. Влияние добавок на скорость горении мотил-питрнта

12

S ¦ 0

so wo 150 гоо

р, мм рт ет

Т'пс. 108. Заппсігмпг.ті. скорости пламени п парах зтилнптрії г,і от давления

Cn3CNIl

CMjOH



CH,0ND _ш

P-1^*2_ '

з ю їв го

Р, MM ptli. CTti.

Рие, 109. Профили температуры и состав іфодунтпв горения отилнятрата

Для UTiCiнитрата, например, прі< 30 мм рт. ст. тпдщцна зоны горении спгтзвляет 8 мм, к ті» время как при атмосферном давлепКп она равна всего 0,5 мм.

Кроме того, при низких давлениях отсутствуют различные вторичныр реакции — восстановление ог.псн алота^ пиролиз продуктов реакции-її конечная температура соответственно ниже.

Подача парой .ітнлннтрата осуществлялась нутом испарения жидкости и пни поджигались в пщодке с плоским '!ыамоыем. Нвнду слишком слабого спечений фронта гііреііпя поверхность его фотографировалась іплиреп-ліЄтодом. Одновременно измерялся профиль температуры прп помощи перемещающейся в вертикальном направлении тонкой термопары и производило! отбпр газон посредством тцикігх (наружный диаметр d — 0,2 мм) кварцевых каполлкров.

Толщина зопм горения уменьшается пр<і повьцпеции давлении Jt скорости горения (рос- Ю8). В том интервале давлений (до 150 мм), где линейной скорость юреонн постоянна, толщина зоны горения обратно пропорциональна давлеппю. Скорость горения рассчитывалась делением объема сгоревшего газа па поверхность фронта горения, При начальной температуре 60а С скорость горения составляет 12,8 см/сек и конечная температура равна 786° К.

Но зависимости скорости горения от конечной температуры, изменяемой (избавлением аргоном, рассчитывалась энергия активации ведущей реакции E я; 38 ккал/моль, что соответствует энергии разрыва связи ВО - NO2,

Изменение состава ir температуры газообразных продуктов горения-в его фронте изображено на рис. 109 (р = 35 ,«,к, к = 15 ем/секг T = SOO К). По получениым зависимостям и тепловым характеристиках! реагирующей смеси могут быть рассчитаны скорости кондуктивного и конвективного теплообмена и тепловыделения іт. в частности, установлено, что более 50% этилшгтрата реагирует в зоне толщиной всего 2 мм и в узкой области температур 750—800° К.

Одним из промежуточных продуктов горения лвляетсл з-тилнитпит. Следует отметить также образование около 80 молей формальдегида на 100 молей зтплнитрата. несмотря на то, что '/з его наспалась на Сг-соедп-пения — ацетальдегид и этанол. Помимо о молей метана и 2 мо.(ен нитрометана, остальной углерод получается и пиле соединении, содержащих С — О-связл. Отсюда следует, что связь С С рвется сравнительно легко с последующим окцслением. Другим существенным обстоятельством является наличие в продуктах горения Этанола, этилнитрита, метанола и метилнитрита, что говорит за участие в процессе горения как этоксида, так и метоксила. Поскольку этилнитрнт является одним из основных продуктов медленного термического распада, можно заключить, что в низко темпера ту рпой золе пламени химические реакции сходны с проте-кахптши при медленном распаде.

Распад атоксила, незначительный ниже 200'С, когда при медленном распаде образуется преимушествелшо этанол и ацетальдегид, становится быстрым выше 200"C, когда среди продуктов преобладает формальдегнл и продукты реакций метальные радикалов. Допуская, что метпл-раднкал. образующийся в высокотемпературной зопо, реагирует с ~S(h быстрее, можно Припять следующую общую схему горепия зтплнитрата при пікших давлениях;

C2H5ONO2{+¦M"} -*C2II6O + NO2(J-M), (3.1<!>

C2H^O +- Сг-соедипения, (3.151

CsIIsO(+M) CH., +- СН20(+М), (3.1'")

CH, +- NOi-^-CIbO + NO1 (3.17>

CH3, CH3O + X-*- Cv-соедивеігия, (SAS}
Предыдущая << 1 .. 69 70 71 72 73 74 < 75 > 76 77 78 79 80 81 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.