Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 192 >> Следующая


Учитывая эти данные и результаты спектроскопического исследования различных зо[[ при горении нитратных-, нитрпгных и другн-V смесей, авторы приходят к следующим заключениям относительно механизма химических процессов в этих случаях, протекающего трехзонально, причем зоны пламени отличаются по цвету и спектру.

Для пламени метплнитрата без примесей следует принять, что а начальной нервен зоне молекула эфира распадается, возможно, по уравнению

CH3ONO-CHjO + NO2 — СО + H1 (и (или) CH2O) +

+ NO + O2 + NO2. (3.7>

Во второй зоне

U2 + СО + О; + NO2 — СО + СО; + H2 + Нг0 + NO. (3,S)

В третьей зоне H;. СО и СГЬО легко реагируют с NO лишь при температурах выше, чем тс, которые получаются в метил нитратных пламенах при горении под низкими постоянными давлениями, поэтому третьей зоны це наблюдается. Она получается, однако, прп взрыве в замкнутом сосуде, когда достигается значительно более высокая температура.

Для стехиометриие-скoii смесп метшіпптрнта с кислородом в первой (голубой) зоне большая часть эфира распадается на малые осколки, формальдегид и N0; однако образуются и отпоситольпо большие молекулы предположнтельпо СНяОН п, возможно, немного NO2. Во второй (оранжевой) выраженной слабо зоне не происходит существенных реакций. В третьей (фиолетовой) зоне

H3CO + O2 -~ СО + H- + H2O, (3.9)

Органическое горючее сгорает за счет имеющегося кислорода и закиси азота, если она есть, и затем с частью N0, образуя полосы CN и NH- Реакции с O2 предшествует реакция с №0 и N0.

В пламени Стехиометрнческой смеси иптрометана и кислорода первая зона отсутствует, во второй зоне происходит распад

CH3NO3 -* ClI3 + NO2 (3.10)

н дальнейшее окне л сі* не кислородом п КО;, В третьей зоне органические молекулы, предположительно образовавшиеся из начальных осколков (СНз. CII2 н т. п.), реагируют с О2 я затем немного позже в пламени с N0.

Для аналогичной смесц этилнитрата в первой зоне эфпр распадается на NOj1 формальдегид, ацстальдегпД п другие органические молекулы близких размеров. Во второй зопс происходит частичное сгорание молекул Горючего за счет NOj1 в третьей — кислород реагирует с органичеекпм горючим я затем последнее реагирует с N0.

Термический распад метилиитрита при умеренно повышенной температуре образует окись азота, метиловый спирт и формальдегид. Эта реакция приближенно термонейтральна, и поэтому была неожиданной способность метилиитрита к горенцю. Определение состава продуктов последпего показало, однако, что при горении часть азота восстанавливается до зо-іїисл азота и Д;і">ке до элементарного азота. В итоге реакция лвляется экзотермической, ч'і і) делает понятной ее способность к самораспростра-н ей то.

Первым лтапом химического превращения прщ горении, как и при медленном термическом распаде, является отщепление окиси азота. Оставалось неясным, как я Почему происходит при горенип переход от термо-неґітральпой к экзотермической реакции и какие из происходящих реакций являются ведущими і* этом случае. Для выяснения этих вопросов изучалось горение и медленный термический распад паров метилнитрита" [142].

Аналитическое определение состава продуктов горения приводит к следующему уравнению превращения:

CII3ONO = 0,72CO + 0,56H2 + 0,54NO + 0,4211=0 + 0.14N2 + 0.13ClI3OH + + 0,10CII2O + 0,06NH3 + 0,05N2O + 0,02CII2NOH + 0,02CH1 +

+ 0,01CO2 + 27,] «кал, (3.11)

нто соответствует температуре горения 1110° С.

При повышении начальной температуры скорость растет (от 3,2 см/сек при 16° до 6,08 см/сек при 180° С). Растет энергии активации ш> этим данным дает 28,5 ккпл/моль.

Инертные разбавители, понижая темцоратуру горения ц .изменяя теплопроводность и коэффициент диффузии, уменьшают скорость горения; сильнее всего влияет гелий, за лим следует аргон и азот. Расчетные температуры горения хорошо согласуются с экспериментально измеренными. Расчет энергии активации, по этим последним температурам дает 32 ккал/моль.

Изучалось также влияние на характер, скорость, температуру и устойчивость пламени добавок завися азота, о[;иси азота и кислорода (рис. 107). Добавление до 30% (молярных) окиси азота делает пламя бопч1 ярким, но не меняет его структуры. Температура горения при этом повышается от 1100 до 120011C, а скорость возрастает от 3,2 до 4,3 см/сек. При 30% характер пламени резко меняется. Из оранжево-красного мопо-зональпого оно превращается в двузона.тьное с ярким < инс-фиолетовым внутренним конусом, окруженным тонкой красной второй зоной. Присутствие закиси азота даже в небольших количествах, не меняя вида и характера пламени, приводит к сильному увеличению скорости горения. Возможной причиной этого увеличения является образование при разложении NjO кислорода. При добавлении последнего скорость горения сильно возрастает.

Термический распад метплнитрита изучался проточным методом и в отличие от предшествующих исследований также и при более высоких температурах (от 250 до 700°С). Уже при 250°('. в отличие от «теоретического» уравнения, предусматривающего образован не только метанола, формальдегида и окиси азота, получались заметные количества поды и зпкпен азота. При 700° С восстанови с и не азота было еще больше:
Предыдущая << 1 .. 68 69 70 71 72 73 < 74 > 75 76 77 78 79 80 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.