Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 192 >> Следующая


нымій продуктами распада метилиитрита. которые в противном случае быстро реагировали бы с самим метил нитритом. Наиболее вероятными из них являются СНзО или H особенно потому, что добавление N0 ингиби-рует образование метанола.

В другой работе [140] горение метилиитрита проводилось на воздухе в вертикальной стеклянной трубке диаметром несколько сантиметров. При этом образуется серовато-желтое диффузионное пламя. Па внутренней поверхности диффузионного пламени образуется в виде конуса на конце трубки красно-оранжевая зона. Если уменьшит;, скорость истечения паров, то зто слабое оранжево-красное пламя отрывается от внешнего диффузионного пламени и медленно спускается в трубке в виде плоского диска с расположенным над ним слабым коническим послесвечением того же цвета, легко видимым в темноте. Выше итого пламени на стенках трубки отлагается белый налет, сильно пахнущий формальдегидом, Пламя распада метил-ннгрита распространяется в пирсксовой трубке диаметром всего 0,7 си. По-видимому, оно способно распространяться даже и при меньших диаметрах (0,()5 и 0,53 см), хотя в этих условиях оно не вміймо даже в темноте.

Скорость горения очень слабо возрастает при увеличении диаметра трубки от 1 до 0 см. н при 18° С соегаиднот около 3,2 см/сек. Несмотря на такую малую скорость, критический диаметр мал, Произведение ud составляет всего ~ 3 см2/сак, в то время как лля смесей углеводородов с окисью азота оно равно -"30 см?/сек, а для смесей углеводород — кислород — инертный газ -^12 см1/сек, возможно, потому, что при горении метп.тниитрпта осуществляется нробычцая для других смесей реакция, протекающая с значительной скоростью при относительно низких температурах.

Лішеїіная скорость горения метилиитрита растет при повышении начальной температуры (рис, 106), массовая скорость горения при зтом остается приблизительна постоянной; ігри 2400C ц выше горения не наблюдается. Прп приближенном измерении голоіі термопарой температура пламени оказалась равной 1100° С; расчетная температура (по составу продуктов горения) — 1080° С. Состав продуктов горения приведен а табл. 18; в третьей графе таблицы приведен состав, скорректированный для приведения в соответствие со стехиометрией.

SB НО 133 M Температури, 0E

Рцс. 106. Изменение скорости горения метилиитрита с температурой в трубке диаметром 2,56 мм

Скорость гпррттіїч измерялась J(O отношению к горячему иесгоревшему гаяу

T а б л [і Ц а 18

Состав продуктов горения метилиитрита

(в молях на 100 молей сгоревшего мет и.) нитрита)



Состав, скоррек-


Состав, скоррек-


M«,uu, най-
тированный для

Моли, най-
тированный ДЛЯ

ПРОДУКТ
денные ЯКОІтС-
приведении в
Продукт
де паке экспе-
нртіведешія в


рітМенталктіо
соответствие со

римента.! Lf IO
с її ответствие во


стехиометрией

гае*иометрней

СО
84
77
C6II12N4
1,5
I,5

Ib
59
R'.
CH2O
1
1

H2O NO
51
35
51
M
Бала
нс по элементам

N,0
26
24
С
107
100

CIbOH
11
11
H
2S9
.400

N2
5
Ti
О
210
200

CHaNOH
2
2
:
N
105
100

Этому составу соответствует уравнение горения

CH3ONO-- 0,77CO + 0,64H2 + 0,42H1O + +0,34NO + 0,24N2O + 0,KN1 + 0,11CH3OH + -Ь O1IOCH-O + 0,06NH3 + 0,02CH2NOII + 26,4 ккал/мвлъ. {3.G)

Спектроскопический анализ иламсни (с добавлением небольшого количества кислорода для его усиления) показывает, что пиролиз проходит в основном до образования пламени, причем образуется окись азота, которая лплнь частично реагирует н этой зоне.

Весьма интересно отсутствие горения при предварительном подогреве до 240"G Ir выше. По-видимому, причиной этого является образование продуктов, которые не в состоянии участвовать в самоподдерживающихся реакциях в пламени или могут даже затруднять их. Время пребывания мстнлнитрнта в нагревательной трубке составляет около 7 сек., разложение при 240" может пройти при этом на 2-3?, Что оказывается достаточным, чтобы сделать невозможным горение.

Не исключено, Что с згпм связано и отсутствие влияния начальной температуры (при мепыпнх ее значениях) на массовую скорость горения. Естественное увеличение скорости при повышении температуры компенсируется ее уменьшением, которое выше 2400C делает горение невозможным.

Попытка рассчитать скорость по формуле Зельдовича — Франк-Каце-иецкого, исходя из допущения, что ведущей является та жр реакция первого порядка, которая определяет скорость медленного распада (E = 36.4 ккал/молъ, В = 1,84-101,4 сек—1), дала ип = 120 см/сек, вместо 3,2 см/сек, полученной при опыте. Это обстоятельство наряду с различием состава продуктов превращения в обоих ,случаях приводит к заключению, что реакция начального этана термического распада не является определяющей при процессе горепия.

Холл и Вольфхард [141] изучили спектроскопически многозональные пламена, образующиеся при горении некоторых нитритов или смесей нитратов, нитритов и иитросоедипений с кислородом или воздухом.

Известно, что ряд пламен, поддерживаемых окислами азота при атмосферном давлении, состоит из двух зон, различающихся но цвету ц спектру и иногда разделенных неснетящимся промежутком. Такие пламена наблюдаются при го рении углеводородов с двуокисью азота, водорода со смесью кислорода и окиси азота. Было установлено, что первые зоны получаются от реакции между горючим и NO2 и горючим и О? соответственно, а вторые зоны связаны с реакцией между горючим и N0, поскольку последние реакции требуют более высокой температуры ц идут медленнее, чем первые. Было также установлено, что окись азота реагирует по одному из двух путей в зависимости от химической природы горючего; с утлеподо-родами и особенно с аммиаком реакция проходит ири умеренных температурах по радикальному механизму, но п Отсутствие соответствующих." радикалов, как это имеет место в пламенах с Н2 или СО, окись азота поддерживает горение смеси, если конечная температура пламени достаточно высока для быстрого выделения кислорода в результате разложения окиси азота.
Предыдущая << 1 .. 67 68 69 70 71 72 < 73 > 74 75 76 77 78 79 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.