Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 192 >> Следующая


Уточнение этих вопросов должпо быть предметом дальнейших эксперн-менталЕ.ных исследований. Во всяком случае многие типичные BB не показывают в ¦OTHomeitiia характеристик мономолекулярной реакции каких-либо существенных отлитий от невзрывчатых веществ.

Несравненно более сложный характер ,имеет самоускоряющееся разложение BB, Обычно это гзмиуекорнющееся разложение рассматривается как аитокаталитическое. Однако лишь в немногих случаях (тротил, тетрил, гексоген) образование автокатализаторов подтверждено непосредственными опытами добавления продуктов реакции к свежему веществу, которое приводило к увеличению скорости газообразования. Даже и в этом стучав только для тетрила ход разложения согласуется с простой схемой автокаталитической реакции, скорость которой пропорциональна первой степени концентрации автокатализатора.

Возможно, что в ряде случаев ускорение газообразования при распаде является следствием того, что он представляет собой совокупность последовательных реакций, включающих образование малостойких промежуточных продуктов, разлагающихся с большей скоростью, чем исходное вещество. Скорость образования газов (или тепла) при распаде будет возрастать во времени также и в том случае, если превращение промежуточного продукта дает газон (или тепла) значительно больше, чем первичное превращение исходного нещества.

Протекание распада, как ряда последовательных реакций особенно вероятно в случае распада BB, содержащих нисколько одинаковых групп, с которых начинается распад молекулы — полинитратов многоатомных спиртов, полинитросоединений ,и т. п, Естественно, что первичным процессом в этом случае является реакция одной группы, которая необязательно должна сразу привести к полному разрушению молекулы. Сказанное не исключает возможности автокаталитического влияния продуктов распада ьак копечпых, так и промежуточных. Это влияние усложняется тем об-

7* 99

стоятольством, что [[екоторыс катализаторы летучи и их концентрация в жидкой фазе зависит от условий опыта, определяющих давление газов над жидкостью.

Если учесть, что и само направление реакции, поскольку о нем можім (¦улиті, по конечному составу продуктов распада, меняется с измененной температуры, то становится ясной сложность течения распада в условии:; наличия самоускоренпя. Добавим, что состав продуктов распада ро всех изученных случаях не соответствует равновесному, так что указанное его изменение не может быть объяснено влиянием температуры на равновесие.

Термический распад BB в твердом состоянии при принципиальном его сходстве с распадом жидких BB имеет дне особенности. Во-первых, реакция начинается с появления зародышей преимущественно на поверхности кристаллов ВВ. Зародыши зти врастают в вещество неравномерно. Во-вторых, реакция зачастую имеет не один, а два максимума скорости. По-видимому, оба эти обстоятельства существенно влияют л на механизм горения таких ВВ. Для тех твердых BR, потовые могут оьць рас плавлені,!, установлено, что скорость распада в жидком состоянии значительно больше, *іем в твердом, Если при распаде образуются конденсированные продукты и твердое BB, растворяясь в них, частично переходит в жидкое состояние, го это приводит к прогрессивному ускорению реакции пезявиеимо от других возможностей ее ускорения.

В заключение отмстим, что почти все исследования термического распада BB проводились манометрическим методом. Этот метод бы.-] принят не потому, что он наиболее пригоден для изучения хода распада, а лишь в силу его простоты и доступности. В то же время этот метод дает при сложных реакциях лишь суммарный их итог и то лишь постольку, поскольку каждая из реакций сопровождается выделением неконденсирующихся при температуре опыта газов. Судить же по общему газовыделению о течении отдельных реакций можно лишь в исключительных случаях. Поэтому и в методическом отношении экспериментальное исследование термического распада BB нуждается в существенном усовершенствовании.

Рассмотренные механизмы химического превращения BB-мономоле-кулярнын и самоускоряющийся — изучены для медленного гомогенного термического распада ВВ. Возникает сстсстпсниый вопрос о том, в какой мере они будут иметь место при горении ВВ. Несомненно, что при возникновении горения — л ріг воспламенении BB и при вспышке — процессы самоускорения реакции играют важнейшую роль. Именно благодаря постепенному развитию самоускоренпя реакции достигается нарушение теплового равновесия — теплоприход становится больше топлоотвода, после чего п разложение быстро ускоряется по тепловому механизму до возникновения горения. Однако при автокаталитическом самоугкорснии роль автока-талпзаторов при возникновении вспышки или горения определяется также тем, как Bb[CoKa температура BB и как быстро она достигается.

При быстром нагревании критическая для теплового механизма скорость реакции может быть достигнута за счет мономолекулярний реакции на столь ранних ее стадиях, когда концентрация и действие катализаторов заметно не сказываются. Помимо этого, с повышением температуры величина константы мономолекулярного распада растет быстрее, чем величина константы автокаталитической реакции соответственно различию энергии активации, и при высоких темпоратура.х поэтому соотношение скоростей менее благоприятно для автокатализа, чем при низких.
Предыдущая << 1 .. 46 47 48 49 50 51 < 52 > 53 54 55 56 57 58 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.