Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 192 >> Следующая


Гальви и Джзкобс [06] изучили (при 137—212° С) разложение смесей перхлората аммония и МпОг. Распад идет в два этапа, первый из которых представляет собой каталитическое разложение перхлората аммония. Две константы для разных интервалов распада дают ту жоЕ ~ 32 ООО ккалімпль. Она предопределяет механизм реакции, в котороіі начальным этаиои является образование положительных дырок, а каталитическое действие окисла приводит к увеличению среднего времени Hx жизни. Второіі этап реакции предполагает разложение чистого перхлората аммония и ко зависит от присутствия катализатора.

Действие катализаторов (МпОг, NbOs, MgO и смесь оюіслов кобальта С02О3 + Соз04) на термический распад перхлората аммония изучали также в связи с их влиянием на горение Хррмоцп и Салмоц [07]. При 170— 200° С разложение прослеживалось гравиметрически, выше 200J С приведены давления невыморажггвающихсл газов {Ог + N2). Все перечисленные окислы ускоряют распад перхлората аммония при 1700 C1 особенно сильно действуют окислы кобальта. Действие окиси магния уменьшается при увеличении ее содержания, очевидпо, в результате ее взаимодействия с перхлоратом аммония с образованием перхлората магния.

Выше 200° С увеличепце количества МиОг (сверх 5%) пощи пе увеличивало скорость распада, но конр.чпое давление несколько возрастало. Скорость газообразования па этапе ее падепия описывается уравнением сжимающейся оболочки. Расчетное E изменяется для разных катализаторов в пределах 27—48 ккал/моль и больше при повышенных температурах (табл. 10), что, возможно, связано с изменением механизма распада. При-. утствпе катализаторов влияет предположительно как на реакции в кон-

Таблица 10

Аррениусовские параметры JdE, полученные в раа.шчных температурных интервалах

(JOQ ліг перхлората аммония -|-15 .из каталізатора)

Катализатор
[Інтервал температур. "С
в


ккал

MnO3
170—200
4-10в
28

Ni2O3
170—200
S-IOi"-
33

Co2O3 -|- Соа04
170—200
9¦1(P3
33

Ni2O3
210—235
3-Ю19
43

MnOs
200—240

34

Co2Oa -|- COaO4
210—230
1,5.101'
42

Сг20а
210-230
1-10«
27

MnO2
249-272
10«
48

Ni2O3
245-265
8.10й
40

Or2O3
250—275
1•1O13
38

дененрованной, так и в газовой фазах; они изменяют и состав газообразных продуктов распада, который зависит также от температуры.

Распад шел до конца во всем изучавшемся интервале температур. Катализатор сокращал задеряску вспышки тем сильнее, чем больше его (до некоторого предела) добавлено; при крупнопористом перхлорате необходимое для максимального снижения задержки количество катализатора меньше; задержка вспышки уменьшалась также при увеличении внешнего давления.

Гальви и Джэкобс [98] изучали также влияние древесного угля на распад перхлората аммония. Ниже 240аС уголь гге шшниг на распад и не реагирует с его продуктами. При 240 — 260° С он сокращает индукционный период; выше 260° распад быстро ускоряется и приводит к мягкому беспламенному взрыву, сопровождающемуся разрушением таблетки. Давление при распаде растет по степенному закону при показателе степени больше 1, зависящем от массы таблетки и растущелі с температурой, по-видимому, вследствие саморазогрова. Авторы Отмечают, что в присутствии угля остановки распада на 30% не наблюдается, уже начиная с 240° против 350° для чистого перхлората

Изучалось влияние закиси меди на термический распад перхлората аммония [99]. Осколки прессованных таблеток разлагались при 265° С и давлении азота 250 „%и; начиная с краткого индукциоппого периода, константа скорости и степень разложения уже не зависят от давления. Ход распада описывается выражением

Ig(I-Ot) = (W)"- <2.3:ї)

Смесь с Co2O ('1,56 молярных %) при 260° С показывала экспоненциальный вначале и затем более быстрый рост давления, закапчивающийся вспышкой через 540 сек. При меньших навесках и более низких температурах кривая p(t) S-образна, после максимума наблюдается пскоторое падение давления. -Ё, рассчитанная по скорости газообразования при разных температурах, составляла 29,0, по задержке вспышки — 28,1 ккая/моль. Задеряіка вспышки сложно зависит от содержания Глі^О, но-щгдпмому, в результате многостадийности процесса в присутствии Cn2O, о которой можно судить по кривым p(t) до возникновения вспышки при разных содержаниях закиси меди.

1 Возможно, однако, что эти разногласия связаны с различиями л мптолнкр в

6ojiiiii[pjj стє1іо|ш. чєа1 с ujfOJIIIlI(jm уГ.'ТЯ.

VIII. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕРМИЧЕСКОГО РАСПАДА BB

Рассмотренные исследования позволяют сделать по вопросу о механизме и особенностях течения медленного термического распада BB некоторые общие выводы.

Установлено, что термический распад многих BB представляет собой, как правило, совокупность по меньшей мере двух реакций. Одна лз них — самопроизвольная, для изученных в этом отношении веществ — первого порядка, скорость ее зависит только от температуры вещества и соответствует минимальной возможной скорости его распада.

Вторая реакция — оамоускоряющаяся по автокаталитическому или иному механизму, причем вещества, вызывающие ускорение, могут быть как конечными продуктами распада (например, вода в случае нитроэфи-ров), так и промежуточными его продуктами (например, двуокись азота при распаде вжтроэфиров).
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.