Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 192 >> Следующая


В большей части кинетических опытов распад вели в эвакуированном гогуде, и скорость газообразовчу ця при 250—300° С определили по росту давления постоянных газов (Мак-Леод) за время непродолжительного выключения насосов; остальные газы кон до и с провались в жидком кн слороде; при 400°С и выше применялось небольшое давление азота (1—4 см), чтобы подавить сублимацию, Причем о ходе распада судили по росту давления постоянных газов '„

Кривые p(t) имели S-образпый характер; наблюдался также небольшой индукционный период, длительность которого зависела от температуры и истории образчика. Участок падения скорости был всегда больше, чем участок ускорения; время достижения максимума скорости уменьшалось с повышенном температуры; ігри 380—4500C кривые почти целиком соответствовали падению скорости. Деитерироваяныи перхлорат разлагался несколько быстрее, чем обычный.

Предположение о химическом отравлении реагирующей поверхности в результате адсорбции газообразных продуктов расиада как причине остановки превращения не подтвердилось. Возможно, что необходима некоторая определенная конфигурация решетки, чтобы .реакция разложения могла конкурировать с сублимацией.

Остаток н ера з л ежившегося перхлората полностью разлагался При нагревании выше 400° С, полностью разлагался при этой температуре и исходный перхлорат. Это говорит о том, что механизмы разложения различны в обоих температурных интервалах.

Гальви и Джэкобс [95], считая, что размеры частиц, составляющих остаток, такие же, как и у элементов мозаичной структуры кристалла, полагают, что 30%-вый низкотемпературный распад представляет собой распад напряженного вещества, связывающего элементы мозаики; высокотемпературный распад охватывает и сами эти элементы.

Пары воды и других растсорителей оказывали «омолаживающее» дей-ствно на остаток 1ot разложонця. и при последующем нагреве распад продолжался. Степень «омоложения» оказалась пропорциональной растворимости перхлората в растворителе и времени экспозиции.

При 240° С происходит переход перхлората аммония из орторомбиче-скоп в кубическую форму, это оказывает заметное влияние на величину максимума скорости. Из рис. 69 видно, что максимум растет до 238°, затем падает до 250° С п выше этой температуры виовь растет. Индукционный период монотонно убывает с температурой,

Опыты проводились также поддавленном азота (3 см) при 260— 3000C (при помощи кварцевых весов); они далі* результаты, аналогичные полученным в эвакуируемом сосуде. Повышение давления за счет образовавшихся неконденсирующихся газов составляло около 2 мм. Дальнейшее повышение давления инертного газа изменяет характер кривой (потеря seca — время); влияние это наиболее сильно проявляется в увеличении скорости превращения на той стадии, где опа в отсутствие инертного газа становится близкой к нулю. Почти полного прекращения распада после превращения 30% при повышенных давлепиях инертного газа не наблюдается. '

Изучалось влияние перерыва 2 разложения (10 мин.). Ниже 240°С он не оказывал влияния на скорость последующего распада. Выше 240° С

1 Состав постоянных газов был практически одинаков в широком интервале температур (240—3303C) и по ходу отдельного опыта, что по.чполяло использовал, их количество как меру течения распада.

- Перхлорат аммония во время перерыла выдерживали и паку у да.

0,0 -

0,2

220 20О 280 (-Температура, "С "

Рис. 69. Влияние температуры на величину максимальной слорости при разложении перхлората аммопия

скорость всегда становилась больше, чем до перерыва, предположительно вследствие растрескивания кристаллов при модификациоплом переходе, происходившем при охлаждении. Ua участке ускорения скорость после перерыва возрастала в 2—3 раза, но затем быстро падала. При температурах недалеких or ііереходной — до 255"С — кривая скорости после перерыва

имела два максимума и минимум. Это обь-ясняетсн близостью к температуре перехода и тем, что проба пе сразу разогревалась до нужной температуры после возобновления опыта; растрескивание при охлаждении обусловливало первый максимум; новый переход в кубическую форму вновь приводил к образованию свежей поверхности, что и давало второй максимум. Степень распада и в Этих опытах не превосходила 28-30%.

Изучалось также влияние на распад некоторых примесей, в частности нитрата аммония, который мог быть промежуточным продуктом. Присутствие нитрата несколько сокращало индукционный период (с 30 до 15 мин. при 2303 C). Хлорная кислота, которая, так же как и Н-ионьг, обнаруживается среди продуктов распада, тоже приводит к сокращению индукционного периода, хотя максимальная скорость была не столь высока, как в присутствии нитрата аммония.

Влияние аммиака изучалось по следующим соображениям. Если бы первой стадией был распад перхлората на хлорную кислоту и аммиак, то последний должен бы 'был увеличивать индукционный период; это и наблюдалось при опытах. Индукционный период перхлората аммония, перекристаллизованного из водного раствора аммиака, увеличился до 50 мин., гораздо меньше была и скорость последующего распада, хотя обычный его предел — 28% — не был превышен. Замедляюще влияют также пары аммиака. При нагревании пробы в течение 2 час. при давлении NH3 3,5 см (2303 С) степень распада уменьшилась с ~30% до 3 %.
Предыдущая << 1 .. 38 39 40 41 42 43 < 44 > 45 46 47 48 49 50 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.