Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 192 >> Следующая


максимум скорости в течение первой 0,5 мин,, который не устраняется сушкой или нагреванием до 300° при атмосферном давлении, но падает после обработки в вакууме при 270° С. Давление растет во времени по показательному закону W — Ae^, причем по температурной зависимости Ф энергия активации составляет 65 ккал/моль.

Для тонвонзмельченпого пикрата индукционный период на 4—5 мин. короче, Ex значительно больше (93 ккал/моль), E4, — 68 ккал/моль.

Пикрат, получеппый кристаллизацией при избытке карбоната калия, разлагается и взрывается гораздо быстрее, чем в отсутствие примеси; кроме того, сильнее становится зависимость т от температуры, частичное Предварительное разложение при немного более низкой температуре затрудняет возникновение вспышки при последующем повышении температуры; избыток пикрата калия при кристаллизации такого влияния не оказывает.

Изучалось влияние различных газов на индукционный период при 310° С,

Под влиянием давления кислорода (до 300 мм) индукционный период сокращается, при pQ! = 600 мм он возрастает до прежнего значения; ігри добавлении СОг индукционный период, напротив, возрастает при 300 мм и возвращается к прежнему значению при J600 мм, азот увеличивает X во всем изученном интервале давлений (до 600 мм), водород еще сильнее задерживает и затрудняет вспышку. Откачка газообразных продуктов распада не изменяет индукционного периода.

Старение пинрата (до 1,5 лет) при обычной температуре не ішшет на* кинетику его распада; ори повышенных (120, 150, 170 и 210° С) температурах 15-часовой нагрев сокращает индукционный период и уменьшает энергию активации; чем выше температура старения, тем более' стоек его результат; при 120° последствия старения исчезают уже через 1 день.

1 При распаде пикрата и стифната аммония увеличение значения m/v уменьшает ііача.тміуго скорості,.

6* 8а

Анализ результатов исследования распада твердых BB, ускоряющегося по показательному закону, был проведен Семеновым [90]; он показал хорошее согласие полученных результатов с цепной схемой развития реакции. Эта схема позволяет количественно объяснить наличие и длительность ішдукігяонвого периода, образование видимых зародышей в одних BB и отсутствие их в других, влияние измельчения, зависимость задержки взрыва от температуры и т. д.

Следует остановиться здесь лишь на индукционном периоде, поскольку механизм его в этом случае, по-видимому, отличен от механизма, принятого нами для топохимического распада азида кальция и автокаталитического распада тротила [6]. В последних двух случаях индукционный период обусловливается присутствием примесей, тормозящих автокаталя-тичеекую реакцию. При цепном же распаде Семенов считает индукционный период кажущимся, получающимся в результате медленного развития цепи. При этом вначале, когда давление очень мало и не может быть измерено применяющимся прибором, создается впечатление отсутствия реакции. На самом деле ,реакция идет, ускоряясь по одному и тому же закону, с самого начала и до «гонца перкода ускорения, только мы начинаем замечать ее лишь с того времени, когда давление образовавшихся газов достигает некоторого значения. Подтверждением этой точки зрения служит тот факт, что произведение величины индукционного периода на Ф всегда сохраняет постоянное значение, как этопэ требует цепная теория.

VII. ПЕРХЛОРАТ АММОНИЯ

Мы не останавливаемся здесь на ранцих иоследовачіиях по термическому распаду перхлората аммония, к тому же освещенных в обзорных работах [82, 91, 92], и ограничиваемся рассмотрением ряда новейших работ, опубликоваиных преимущественно зарубежными исследователями.

Термический распад перхлората аммония, изучавшийся Биркдмшоу и Нькшэком [93, 94], протекает Очень своеобразно, Следовало ожидать, что он будет идти по схеме: твердое веществогаз. В действительности же в большинстве изученных условий распад тел по схеме: твердое вещество А—»-твердое вещество В + газ. В высоком вакууме или в токе инертного газа при температурах ниже 290° С распад останавливался ііосле того, как потеря в лесе достигала 30%. Остаток после распада, который охватывает весь кристалл, изоморфен с исходной солью, но порист 1 її представляет собой полностью перхлорат аммония.

Состав продуктов распада ниже 300° С может быть выражен уравнением

4NH1GlO4 -» 2CU-l-3O2+8H,0+2N,.0. (2,31)

Выше 350° С составу продуктов больше соответствует следующее уравнение, отличающееся от предыдущего образованием окиси азота взлмен закиси:

4NH4ClO1^ 2C1H-2NC-2+81LO-i-2NO- (2.32)

Кроме того, образуются хлорная и соляная кислоты и хлористый нятро-зил,

Характер распространения реакции по кристаллу перхлората, наблюдавшийся под макроскопом над отдельными маленькими кристалликами на разных стадиях распада, отчетливо указывает на его топохимическое

1 Удельная поверхность остатка [95] была равна 1,5 M2Js1 что соответствует размеру составляющих его частиц 3 мк,

течение — возникают дискретные непрозрачные зародыши, которые растут, сливаются и образуют оболочку продукта, окружающую неразложив-шееся вещество.
Предыдущая << 1 .. 37 38 39 40 41 42 < 43 > 44 45 46 47 48 49 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.