Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 192 >> Следующая


Кап правило, ускорение газообразования относительно больше при низких температурах I Так, для пикрата аммония при 2300C максимальная скорость превышает начальную в 18 раз, при 270° С — только в л.Гі раза. Во всем температурном интервале ускорение значительно больше, чем для соответствующих кислот. Различие в величине ускорения к ряде случаев приводит к тому, что кривые газообразование — время для солей и кислот пересекаются.

Зависимость скорости распада от температуры определялась различными приемами: по начальной скорости, путем совмещения кривых v — х

1 Исключение составляет двузамещенвый стифнат калия, дли которого ускорение возрастает прп увеличении температуры опыта.

Таблица S

Основные характеристики термического распада пикриновой и стифвиновой

кислот и их солей

Вещество

Интервал температур (в °С) и агрегатное состояние

Характер распада

Время полураспада ари 230° С, мин.

К,

*2

Пикриновая кислота

Сто фі і и новая кислота

Чнкрат аммония

183—270 (жидкая)

180—250 (жидкая)

200—270 (твердый)

Стифнат аммония

Пи крат калия

Однозамещенный стифнат калия

190-230 (твердый)

250—300 (твердый)

170—200 (твердый)

it, »смЗ/г

30 20 •В

50 ¦

0 "00

гон

гоо

да

500 "000 SOOBt1MUH

юо зво Ш

S00 1В00

woo гене

Zt)QO

470

45

720

65

8600

262*** (вспышка прп 200°)

1,53

18.3

1,44

5,83

• К, — отношение периодов полураспада оикратов и шшриповой кислоты. ** К, — отношение периодов полураспада стифиатов и стифнивовой |шіслотн. **¦ Определено расчетом.

6 К. к. Андреев

81

Таблица 8
окончание)

Вещество
Интервал температур (в °С) и агрегатное состояние
Характер распада
время полураспада при •X',V° С. мин.

K2



и,
300
HCM3/S




Д в у а амещенный стнфпат калия
200—240 (твердый)
100

210 (вспышка при 250")

4,0'




ш аоот.нин.






SOO





Пикрат свинцн
230-260 (твердый)
WO
/гбо° Хш°
__l__t
920 (вспышка
при 200°)
1,96





wo т




Стифнат свинца
200—230 (твердый)
WO SO

1« (взрыв при 240°)

3,18




wo ш




Таблица О

Энергия активации (E) термического раопада пикриновой и стифнивовой

кислот и их солей

Вещество

' Пнтсpari л температур,

°С

Е,

ккал/моль

Метод расчета E

Пикриновая кислота
183—270
38,6

Пикрат калия Пикрат аммония
250—300 200—270
41,2 43,0 40,з

Пикрат сннипа
230—260
60,2 58,7

Стифнинопая кислота
180—250
34,6

Стифнат калия одноза-
мещенный Стифнат калия двуза-
мещеппый
170—200 200—240
47,6
51,7
52,9

Стифнат аммония
190—230
4а, Г. 45,5

Стифнат свинца
200-230
34,8 36,4

По сродним значениям скорости прп 5—50% распада

Совмещением кривых V =/(т)

По средней спорості! прп распаде от 3—И до 45% (первое значеній') п но тангенсач угла наклона прямых Ig (V — Vo) — А +

Но тангенсам угла наклона прямых Ig W = A -j- ft т (первое значение) и по средней скорости пр,\ 10— 50% распада

По значениям средних скоростей при 22—45% распада

По значениям скорости при 5—35% распада

По тавгенсам угла наклона прямых Ig V = А — kx при 5—27 % распада (первое значение) н по средней скорости па этапе ускорения

Но средней скорости при распаде от 2—9 до 45% (первое значение) и по углу наклона прямых Ig W = А 4-

-+- &т

По значениям скорости при ¦—30? распада (порпос значение) и по углу наiiJioFiii прямых Igи =А -|- In

(особенно хорошо совмещаются кривые для пикрата калия), сопоставленной средних значений скорости по константам уравнений, определяю вдих зависимость скорости от времени, и т. п, (см. табл. 9). Скорость второго этапа распада слабее зависит от температуры, чем первого. Как правило, скорость распада солей сильнее зависит от температуры, чем кислот (исключение составляет стшфнат свинца, для которого энергия активации практически совпадает с анергией активации кислоты). Особенно велики энергии активации двузамещенного стдфната калия и пикрата свинца

(~ 60 ккал/моль),

Так как по абсолютным значениям в изучавшемся интервале температур скорости отличаются не сильно, то соответственно предэкспоненциаль-ный множитель велик для веществ с сильной температурной зависимостью скорости и мал, приближаясь к нормальному, для веществ, скорость, распада которых слабее изменяется с температурой.

Степень заполнения сосуда веществом (m/v), определяющая давление газообразных продуктов распада, оказывает некоторое, но, как правило, не сильное влияние на ход разложения; скорость и рост ее во времени возрастают при увеличении значения m/v повышается также и скорость газообразования на втором этапе.

Сабо и Сава [89] изучали термический распад пикрата натрия в эвакуированном сосуде, определяя задержку вспышки т (или время достижения максимума скорости) в интервале температур 300 —310° С, которая лежит в пределах 1 — 13 мин. и была достаточно хорошо воспроизводимой. (Навоска и ее размер и расположение пе указаны в работе). Но зависимости т (T) была рассчитана энергия активации (Ет = 73 ккал/моль) и продэкслояенциальный множитель — 5). Кривые W(t) показывают
Предыдущая << 1 .. 36 37 38 39 40 41 < 42 > 43 44 45 46 47 48 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.