Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 192 >> Следующая


C"0

Зависимоеіь между количеством прореагировавшего вещества и временем изображается кривой на рис. 67. Анализ зтой кривой показал [84], что разложение очень близко следует закону

а"1 — (а — X)'-'' = -^- kt.

Сопоставление ,тпачспш'і констант скорости распада при разных температурах (20 —1000C) приводит к энергии активации распада твердого тринитротрпазидобензола, равной 32 300 кал/моль.

Турек [85] изучал по выделению азота разложение тріпгптромоноазидо-бензо.іа, трини'і ртдиизидобенаола и тринитротрпазидобензола в твердом виде при 50° и в виде 1%-ных- растворов л в четыреххлористом углероде при 61 и 70,5° С. По данным для растворов, в которых распад идет без заметного ускорения, энергии активации близки и составляют соответственно 22 400, 25 300 и 23 800 кал/моль. Интересно отметить, что скорость распада больше всего у трппитромоноазидобензола и меньше всего у трипитротриааидобензола. Эти скорости различаются в 7 рал в растворе при 76,5° и в 5 раз в твердом состоянии при 50" С. Все три вещества разлагаются в растворе значительно быстрее, чем в твердом состоянии,

Распад трипитродиазндобензола прп 500C идет с ускорением; точно так жо идет, по опытом Иоффо [%], распад твердого тринитротрпазидобензола при повышенных температурах. Это ускоренно следует объяснить постепенным переходом твердою вещества в расплав вследствие снижении температуры плавления продуктами распада. Добавим, что на скорость распада влияет, по опытам Иоффе, такнее давление, под которым идет распад; скорость распада тем больше, чем выше ланленне.

Характерным дли топохимического процесса является наличие участка ускорения, на котором скорость возрастает со временем но стеленному закону, обусловленному ростом трехморпых зародышей реакции.

Для некоторых твердых веществ (взрывчатых п певзрывчатых) также наблюдается значительный период ускорения, по скорость при нем растет со временем но но степенному, Ji но показательному закону 1

12 IS 2И і/О т, чаш

Уис. 67. Термический распад трі!]]і]Тротр]іазидоиі:і'-'і >.іа

dx di

= Ae"1.

В качестве примера можно привести разложенце трпнитрорезорцнпата свинца [87] [CsH(ISOj)3OjPb• H-O] (рпс. 68). При нагревании этого вещества в вакууме до 120 С прожде всего теряется кристаллизационная вода, причем дегидратация пе вызывает изменения формы н прозрачности кристалла. При температурах выше 2000C кристаллизационная вода теряется очень быстро и кристаллы раскалываются на кусочки. За дегпдратацпг^ і л с-дует термическое разложенце, и если температура выше 225°С, то оно заканчивается взрывом. Аналогичный характер кривых для участка уско-

1 Нужно указал., что ие всегда можно однозначно сделать выбор между пока;і.і тельным и степенным законом. 1'ак, Гарнер, первоначально относивший гремучую ртуть и азид бария к числу вещл'тв, характеризующиеся зкі'иопонциальиьім рости скорости со временем, в настоящее гремя считает правильным выразить этот рост степенной зависимостью.

рения наблюдался при разложении оксалатов некоторых тяжелых металлов и п ермант ада тов.

Термическое разложение пикратов и стяфнатов аммония, калия а свинца в интервале температур 190—300° изучала Лю Бао-фен [88]. По изменению давления газообразных продуктов распада устанавливался ход разложения во времени при разных температурах, влияние па него давле-

ад иия газообразных продуктов путем 1 изменения степени заполнения сосуда и зависимость скорости от температуры.

Для всех солей абсолютная скорость газообразования растет со временем на значительной доле распада. Падение скорости, обусловленное уменьшением концентрации {а в данном случае количества) реагентов наступает относительно поздно.

Начальная скорость распада всех изучавшихся солей меньше, чем соответствующих кислот. Так как, однако, скорость распада солей быстрее растет с температурой и со временем, то максимальные скорости в ряде

и, W

0,05

г, мак

Рис. 68. 1 ермнческнй распад тріиштри-розорцината свинца l — p = f{\)', II — Igdp/dx = /(т)

случаев оказываются выше у солеи,чем у кислот.

Третьей особенностью является стадийность распада для многих солей, отчетливо видимая даже на интегральных кривых. Основным типом этой стадийности является сочетание двух этапов ускорения, подобного наблюдавшемуся при распаде стифнага аммония (табл. 8), ыо с большими вариациями как в величине ускорения и в доле газообразования па каждом из этих этапов (в резкости пх перехода друг в друга), гак к в относительном времени их протекания. Как правило, ускорение сильнее на первом этапе, чем на втором. В некоторых случаях в начале разложения наблюдается индукционный период, более (никрат и двузамещенный стифнат калия) или менее (однозамещенный стифнат калия) выраженный.

В табл. 8 приводится общее представление о характере кривых v — т для изучавшихся солен, а также исходных кислот, и некоторые количественные характеристики скоростей распада, выраженные через период достижения давления, равного '/г от максимального.

Ввиду сложного характера кривых v — т описать их простым математическим выражением не удается; однако на более или менее значительных участках кривые могут быть представлены различными полуэмтшри-ческими соотношениями, в частности степенной или показательной формулой (табл. 0). Иногда, чтобы получить прямую в этих координатах, приходится вычитать начальные значения скорости илп объема газообразных продуктов.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.