Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Яковлев Г.П. "122 мм самоходная пушка образца 1944 г." (Военное дело)

Суворов С. "Бронированная машина пехоты БМП -3 часть 1" (Военное дело)

Суарес Г. "Тактическое преимущество " (Военное дело)

Стодеревский И.Ю. "Автобиография записки офицера спецназа ГРУ " (Военное дело)

Соколов А.Н. "Альтернатива. Непостроенные корабли Российского императорского флота" (Военное дело)
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 192 >> Следующая


Известно, что скорость химической реакции (число молекул, реагирующих в единріцу времени в единице объема) зависит от концентрации активных частиц. Поскольку эта концентрация возрастает с температурой по известному закону е-, EiRT, где Е — энергия активации), то скорость реакции растет с температурой. Скорость реакции растет также с увеличением концентрации вещества, а следовательно, в случае газов — с давлением, которому пропорциональпа концентрация. При реакциях первого порядка, скорость которых пропорциональна первой степени концентрации, влияние концентрации объясняется просто увеличением числа молекул в единице объема. При реакциях второго порядка, где скорость реакции пропорциональна произведению или квадрату концентрации, влияние последней объясняется том, что число соударений между способными к реакции молекулами пропорционально квадрату давления.

При гомогенном течении процесса молекулы, вступающие в химическую реакцию, получают энергию активации при обмене энергией друг с другом за Счет того общего запаса энергии, который содержится в веществе при данной температуре. Этим и определяется зависимость скорости реакции от температуры.

Чтобы вызвать самораспространяющееся превращение в форме горения, необходимо поджечь заряд BB в каком-либо месте. Поджигание означает сильный и локальный разогрев; в нагретой зоне с большой скоростью (соответственно высокой температуре) идет экзотермическая химическая реакция; тепло, при ней выделяющееся, передается соседним слоям BB и, разогревая их, вызывает быструю химическую реакцию, которая затем аналогично возбуждается в дальнейших слоях. Во-первых, скорость распространения превращения в этих условиях зависит от его теплового эффекта, за счет которого происходит разогрев вещества, и от ковстаиты скорости реакции. Во-вторых, она зависит от условий передачи тепла от зоны реакции в непрореагировавшее вещество, которые определяют скорость распространения зоны высокой температуры.

Наиболее быстро превращение распространялось бы в том случае, если бы. продукты распада одной молекулы были в состоянии непосредственно активировать одну пли тем более несколько близлежащих частиц.

При распаде типичных BB1 например гремучей ртути или тротила, выделяется 120 — 230 ккалімоль. Энергия активации медленного термического разложения этих BB составляет 30—40 ккалімоль. Если бы распад происходил в одну стадию, то каждая распавшаяся молекула могла бы активировать 4—6 других, распад каждой из которых вызвал бы в свою очередь распад такого же числа соседних молекул.

Распад отдельных молекул происходит в любом веществе даже при компатной, а тем более при повышенных температурах. Он, несомненно, происходит также под влиянием проникающего излучспия, а в радиоактивных BB1 вроде азида радия,— и под действием собственного излучения. Тем не менее быстрого ускоренного разложения BB jie наступает. Его не наблюдается даже при действии осколков деления урана, энергия кото рьіх па несколько порядков превосходит энергию активации ВВ.

Поскольку таким образом распад отдельной молекулы BB не приводит к быстрому развитию превращения, следует заключить, что не выполняется вторая предпосылка такого развития — распад молекулы в одну стадию

до продуктов полного превращения. Действительно, опыт показывает, что при всех формах превращения этот распад идет ступенчато, тепловой эффект отдельных ступеней гораздо меньше полного теплового эффекта превращения; помимо этого, энергия активации некоторых промежуточных стадий может быть значительно больше, чем анергия активации первичной стадии или суммарного процесса распада ВВ. В итоге цепного развития превращения не может произойти — энергия выделяется ступенчато и передается соседним молекулам порциями, меньшими, чем энергия активации, распределяясь в них в виде тепла. Все это приводит к тому, что зона максимальной температуры располагается далеко от поверхности ВВ. ірадиент температуры мал, и скорость распространения тепла, если оно происходит путем теплопроводности, также мала.

Следует добавить, что эта особенность для BB используемых в технике, неслучайна, ВВ. которые взрывались бы от распада отдельной молекулы или небольшого числа их, настолько опасны при производстве и применении, что их использование было бы практически нереальным. Поэтому технический отбор на большого числа химических соединения, способных к взрыву, выделил такие, вызвать взрыв которых можно лишь достаточно интенсивным воздействием, случайное возникновение которого было исключено- Собственно говоря, открытие современных — вторичных НВ, совершившееся около ста лет назад, в том и заключалось, что были найдены BB, неспособные к взрыву от действия пламени, слабых ударов, трения и других возможных в практике случайных воздействии.

Если распад отдельной молекулы BB не приводит к самораспростра-непню превращения, то локальный распад значительного числа молекул, образование очага распада, может к пему привести как при цепной, таї; н при тепловой передаче реакции. При цепной реакции число богатых энергией частиц продуктов превращения, приходящихся на одну молекулу в соседнем с очагом слое вещества будет больше. В случае теплового ускорения реакции зкэотермичность превращения приводит к повышению температуры и, если размеры очага великії, то при распространении тепла п окружающее вещество будет поддерживаться высокая температура и соответственно большая скорость тепловыделения.
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.