Пиротехническая химия
Главная Начинающим пиротехникам Статьи Добавить статью Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги в помощь
Военная история Изготовление и применение ВВ Пиротехника в военном деле Разное по пиротехнике Физика в пиротехнике Химия ВВ и составов
Новые книги
Термическое разложение и горение взрывчатых веществ - Андреев К.К.
Андреев К.К. Термическое разложение и горение взрывчатых веществ — М.: «Наука», 1966. — 346 c.
Скачать (прямая ссылка): a-trigvv.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 192 >> Следующая


too

гов

300

I, мин

Рис. СІ2.

Разложен гір гексогена, растворенного rt діініпробсцзоле, прп 190° С

Числа у кривых—яссовап концентрация в ироііснтак

Увеличение концентрації и гексогена с 4 до 15% практически не влияет на распад; на стадии падении скорости она изменяется в соответствии с уравнением реакции первого порядка. В ходе распада окраси раствора меняется от слабо ЗеЛеНОЙ ДО TeMIIO-BiIUf-

певон.

Температурная зависимость, определенная совме^ щепием кривых на участке до выделения 30? газов, дает значения энергии ак> тиваппи 41,3 ккал/моль и IgB^ 15,3.

Константа пїороптіг прп 200° G составляет 1.5 ¦ 10 4 сек~\ н 2 раза меньше, чем получил Робертсон в дициклогексилфталатиом растворе. Скорость распада растворенного гексогена слабее зависит от температуры, чем твердого; поэтому при низких температурах различие между ними в отношении скорости распада увеличивается.

Разложение октогена (т. пл. 272,5° С) в твердом состоянии (176 — 230е С) при mjv. равном 5 ¦ Ю-4— 500 ¦ Ю-4 г/см} идет с ускорением во времени большим, чем для гексогена. При 150° С начальная скорость распада октогена такая же, как H гексогена; при более высоких температурах октоген разлагается медленнее. Как и для гексогена, скорость газообразования при малых значеннях m/v больше, чем при больших, по уже начиная с mjv — IQ-І0* г/см3, при дальнейшем увеличении m/v пе меняется. Отношение скорости на максимуме к начальной прп m/v = о-¦ І(Г4 г/см3 составляет 8; при увеличении mjv оно возрастает гак, что, начиная с некоторой степени разложения, скорость газообразования при больших значениях mjv становится больше, чем при малых.

Крупнозернистый октогеп разлагается несколько быстрее, чем мелкозернистый. Начиная с 1% разложении и до 20%, изменение скорости в ходо распада может быть выражено степенной зависимостью H' = кх", где показатель степени п по завлепт от температуры л равен 1,3—1,4, а константа Л-растет с температурой. Совмещение кривых v(t) на участке до образования 10 см? газов на 1 г (полное разложение дает 600 см3/г) для интервала температур J S(J — 230'С приводит к E =* 3(1,5 ккал/моль и Ig/' = 10,7-

Распад октогена изучался таі;л;е для его раствора в дннитробензоле

Z.MUfl

(171—215 С, содержание октогена оґ 0.5 до 2%); скорость его в 8 раз боль-

Рис. 03. Шаяние температури па характер нэчи-нкнпн скорости во времени при распаде 4—5%-ного ристчоря ґеіатоп'ма н линитробензолі' при различных температурах

ше, чем твердити октогена. Изменение концентрации почти не влияет на скорость газообразовании н се озмспоние во времени. Вначале распад идет подобно тону, как зто наблюдается для гексогена, со слабым ускорением, возрастающим как ц степень распада на максимуме при повышения температуры-Кривые и {I) хорошо соимещаются до ;/з распада. Рассчптаппые по коэффициенту совмещении К — 42,0 ккал/моль, Ig Я — 14,0. Сопоставление результатов, полученных для растворов октогена ц гсксогона, пока-лынает, что при 150 -200' октоген разлагается медленнее, чем гексоген.

V. АЗОТИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (HN3)

Азотнстоводородная кислота очень чувствительная и опасная взрывчатая IKiLTKoCTb1 кипящая прп 37е С. Поэтому распад ее был изучен только в газообразном состоянии [72]. Опыты проводились в кварцевых л стеклянных сосудах- н интервале температур 306—33O0C при давлениях 30 — 200 мм. Распад HNj почти количественно ведет к образованию аммиака, согласно уравнению

3HNV= NH8+.4N» (2-29)

Скорость реакпнп становится измеримой прп температурах выше 250ЬС. Реакция протекает в основном па стенках сосуда. Течение ее подчиняется мономолекулярному закону; период полураспад.! прп 330° в стеклянном сосуде составляет около 12 мин. Незначительные примеси сильно катализируют распад и легко приводят к взрыву. Скорость реакции сильно зависит от величины поверхности. Увеличение отношения величины поверхности к объему в 8 раз увеличивает скорость реакции приблизительно в 5 раз. В квардевых сосудах реакция протекала приблизительно в 3 раза медленнее, чем и стеклянных. Значения константы скорости сильно колебались, что не позволило рассчитать энергию активации. Повышение температуры на 10° приводило в стеклянном сосуде к увеличению скорости в 1,5—2 раза; добавлелпе инертных газов (Не, Нг и N) не оказывает влияния. Необходимо отметить, что такое чувствительное BB, как азотистово-дородная Кислота, в то же время обладает относительно очень высокой терм І1ЧЄСК0Й СТОЙКОСТЬЮ.

VI- ВЗРЫВЧАТЫЕ ВЕЩЕСТВА, РАЗЛАГАЮЩИЕСЯ В ТВЕРДОМ СОСТОЯНИИ

В предыдущих разделах мы рассмотрели закоыи распада тех BB, которые (за исключением нитроклетчатки) при температурах опыта могли находиться в жидком состоянии. Для многих BB (преимущественно солей тяжелых металлов) температура плавления лежит выше температуры вспышки. Для других те-мпература плавления достаточно высока, и они разлагаются со значительными скоростями ниже ;iroii температуры в твердом состоянии.

Как известно, автокаталm плоский распад твердых веществ может быть сведен к двум случаям распада: топохпмическому и цепному. Топохимячеек цй распад в свою очередь протекает по-разному в отношении зависимости скорости реакции я количества прореагировавшего вещестяа От времени при малом н постоянном числе зародышей, с одной стороны, и при большом их числе, — с друтой.
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 192 >> Следующая
Реклама
 
 
Авторские права © 2010 PiroChem. Все права защищены.